Уравнение состояния
Уравне́ние состоя́ния — соотношение, отражающее для конкретного класса термодинамических систем связь между характеризующими её макроскопическими физическими величинами, такими как температура, давление, объём, химический потенциал, энтропия, внутренняя энергия, энтальпия и др.[1] Уравнения состояния необходимы для получения с помощью математического аппарата термодинамики конкретных результатов, касающихся рассматриваемой системы[2]. Эти уравнения не содержатся в постулатах термодинамики, так что для каждого выбранного для изучения макроскопического объекта их либо определяют эмпирически, либо для модели изучаемой системы находят методами статистической физики[3]. В рамках термодинамики уравнения состояния считают заданными при определении системы[4]. Если изучаемый объект допускает термодинамическое описание, то это описание выполняют посредством уравнений состояния, которые для реальных веществ могут иметь весьма сложный вид.
О терминологии
Из множества уравнений состояния выделяются:
- уравнения состояния, выражающие интенсивные переменные состояния, входящие в фундаментальное уравнение Гиббса в энергетическом выражении и фундаментальное уравнение Гиббса энтропийном выражении, в виде функций от экстенсивных переменных состояния — аргументов соответствующего фундаментального уравнения Гиббса[5][6] (см. примечание[7]);
- термические уравнения состояния, выражающие связь между температурой, обобщёнными термодинамическими координатами (к которым в данном случае причислены количества составляющих систему веществ) и обобщёнными термодинамическими силами (к которым в данном случае причислены химические потенциалы составляющих систему веществ)[8][9]. Обычно под уравнениями состояния, если специально не оговаривается, подразумевают термические уравнения состояния[10]. Величины, входящие термическое уравнение состояния, именуют первичными термическими величинам;
- калорические уравнения состояния, отражающие связь между первичными калорическими величинами и первичными термическими величинами. В качестве первичных калорических величин обычно выступают термодинамические потенциалы[11] (чаще всего внутренняя энергия[3] и энтальпия[12][13][14][15]) и энтропия[12][11][15] как родоначальница ряда функций Массье — Планка;
- канонические уравнения состояния (фундаментальные уравнения Гиббса для термодинамических потенциалов), представляющие собой выражения для термодинамических потенциалов как функций их естественных независимых переменных[2][16].
В русскоязычной учебной литературе получила распространение более узкая трактовка понятий «термические уравнения состояния» и «калорическое уравнение состояния», позволяющая за счёт потери общности заметно упростить изложение рассматриваемого вопроса. А именно, в узком смысле под термическим уравнением состояния понимают зависимость обобщённой силы [math]\displaystyle{ X_i }[/math] или химического потенциала [math]\displaystyle{ \mu_j }[/math] от температуры [math]\displaystyle{ T }[/math], обобщённых координат [math]\displaystyle{ x_i }[/math] и масс составляющих веществ [math]\displaystyle{ m_j }[/math][3][10]:
- [math]\displaystyle{ X_i = X_i(T,\{x_i\},\{m_j\}) , }[/math]
(выражение [math]\displaystyle{ \{x_i\} }[/math] есть сокращение для перечисления [math]\displaystyle{ x_1,x_2,...,x_i,... }[/math] переменных определённого типа, в данном случае — обобщённых координат). В узком смысле под калорическим уравнением состояния понимают зависимость от температуры и других первичных термических величин внутренней энергии [math]\displaystyle{ U }[/math][3]:
- [math]\displaystyle{ U = U(T,\{x_i\},\{m_j\}) , }[/math]
или энтальпии [math]\displaystyle{ H }[/math][17][18].
Общее число уравнений состояния (все термические плюс калорическое) термодинамической системы при таком подходе равно числу термодинамических степеней свободы системы, то есть числу независимых переменных, характеризующих состояние системы, а их полный набор необходим и достаточен для исчерпывающего описания термодинамических свойств системы[3].
Далее — если иное не оговорено особо — для большей наглядности речь будет идти об однородных закрытых термодеформационных системах в статическом (локальноравновесном) состоянии. Вариантность такой системы равна двум[3] (см. Правило Дюгема) и для её полного описания — помимо калорического уравнения состояния — требуется единственное термическое уравнение состояния. Простейшим примером такой системы служит газ в цилиндре с поршнем.
Термическое уравнение состояния
Термическое уравнение состояния (ТУС, термин введён Х. Камерлинг-Оннесом[19][20]) для закрытой термодеформационной системы связывает между собой её давление, объём и температуру; его общий вид можно записать так[21]:
[math]\displaystyle{ f(P,\;V,\;T)=0. }[/math] | (Термическое уравнение состояния, заданное как неявная функция) |
Таким образом, чтобы задать термическое уравнение состояния необходимо конкретизировать вид функции [math]\displaystyle{ f }[/math].
Для идеального газа (как классического, так и квазиклассического) его термическое уравнение состояния известно как уравнение Клапейрона (уравнение Клапейрона — Менделеева)[14][22][23]:
- [math]\displaystyle{ PV = \frac{m}{M}RT , }[/math]
где [math]\displaystyle{ R }[/math] — универсальная газовая постоянная, [math]\displaystyle{ m }[/math] — масса газа, [math]\displaystyle{ M }[/math] — его молярная масса.
Для фотонного газа его давление зависит только от температуры, а термическое уравнение состояния выглядит так[24][25]:
[math]\displaystyle{ P = \frac{ a }{3} T^4, }[/math] | (Термическое уравнение состояния фотонного газа) |
где a — радиационная постоянная.
Для макроскопических объектов, требующих от термодинамики учёта их магнитных и электрических свойств, термические уравнения состояния имеют следующий вид[1][26][27]:
[math]\displaystyle{ \vec M = \vec M(T, \vec H) , }[/math] | (Термическое уравнение состояния магнетика) |
[math]\displaystyle{ \vec P = \vec P(T, \vec E) , }[/math] | (Термическое уравнение состояния электрически поляризуемой среды) |
где [math]\displaystyle{ \vec M }[/math] — намагниченность вещества, [math]\displaystyle{ \vec H }[/math] — напряжённость магнитного поля, [math]\displaystyle{ \vec P }[/math] — поляризованность вещества, [math]\displaystyle{ \vec E }[/math] — напряжённость электрического поля.
Для упругого стержня (из изотропного материала) длиной L, на который действует сила F, направленная вдоль стержня, термическое уравнение состояния выглядит так[28]:
[math]\displaystyle{ L = L(T, F) . }[/math] | (Термическое уравнение состояния упругого стержня) |
Термические коэффициенты
Выражая одну из переменных в термическом уравнении состояния через две другие, для простой[29] закрытой системы в зависимости от выбора независимых переменных термическое уравнение состояния можно записать тремя способами[21][30]:
[math]\displaystyle{ P = P ( T, V ), }[/math] | (Термическое уравнение состояния с независимыми переменными T и V) |
[math]\displaystyle{ V = V ( T, P ), }[/math] | (Термическое уравнение состояния с независимыми переменными T и P) |
[math]\displaystyle{ T = T ( V, P ). }[/math] | (Термическое уравнение состояния с независимыми переменными V и P) |
Запишем эти уравнения в дифференциальной форме[31]:
[math]\displaystyle{ dP = \left ( \frac{ \partial P}{ \partial T} \right )_V dT + \left ( \frac{ \partial P}{ \partial V} \right )_T dV , }[/math] | (Дифференциальное ТУС с независимыми переменными T и V) |
[math]\displaystyle{ dV = \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P dT + \left ( \frac{ \partial V}{ \partial P} \right )_T dP , }[/math] | (Дифференциальное ТУС с независимыми переменными T и P) |
[math]\displaystyle{ dT = \left ( \frac{ \partial T}{ \partial P} \right )_V dP + \left ( \frac{ \partial T}{ \partial V} \right )_P dV . }[/math] | (Дифференциальное ТУС с независимыми переменными P и V) |
В приведённые уравнения входят шесть частных производных, которые попарно обратны друг другу:
- [math]\displaystyle{ \left( \frac{\partial T}{\partial P} \right)_V = \left[ \left( \frac{\partial P}{\partial T} \right)_V \right]^{-1} , }[/math] [math]\displaystyle{ \left ( \frac{\partial T}{\partial V} \right)_P = \left[ \left( \frac{\partial V}{ \partial T} \right)_P \right]^{-1} , }[/math] [math]\displaystyle{ \left( \frac{\partial P}{\partial V} \right)_T = \left[ \left( \frac{\partial V}{\partial P} \right )_T \right]^{-1} , }[/math]
поэтому самостоятельное значение имеют только три из них. В качестве основных обычно выбирают производные
- [math]\displaystyle{ \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P , }[/math] [math]\displaystyle{ \left ( \frac{ \partial V}{ \partial P} \right )_T }[/math] и [math]\displaystyle{ \left ( \frac{ \partial P}{ \partial T} \right )_V , }[/math]
которые называют термическими коэффициентами[31][32]. Название отражает связь этих коэффициентов с термическим уравнением состояния.
Из математического анализа известно, что для любой неявно заданной функции трёх переменных
[math]\displaystyle{ f(P,\;V,\;T)=0 }[/math] |
справедливо соотношение[33][34]
[math]\displaystyle{ \left ( \frac{ \partial P}{ \partial T} \right )_V \left ( \frac{ \partial T}{ \partial V} \right )_P \left ( \frac{ \partial V}{ \partial P} \right )_T = -1 , }[/math] | (Термическое уравнение состояния в дифференциальной форме) |
или[35]
[math]\displaystyle{ \left ( \frac{ \partial P}{ \partial V} \right )_T \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P \left ( \frac{ \partial T}{ \partial P} \right )_V = -1 , }[/math] |
то есть любой из трёх термических коэффициентов можно выразить через два других. Это соотношение иногда называют термическим уравнением состояния в дифференциальной форме[36][37][38].
На практике используют не сами частные производные, а образованные из них коэффициенты[39](также называемые термическими коэффициентами[40][41][34], либо же термодинамическими коэффициентами[42][43]):
изобарный коэффициент термического расширения
[math]\displaystyle{ \alpha \equiv \frac{1}{V} \left ( \frac{ \partial V }{ \partial T } \right )_P , }[/math] | (Изобарный коэффициент объёмного расширения; коэффициент термического расширения; температурный коэффициент всестороннего расширения; термический коэффициент всестороннего расширения) |
характеризующий скорость изменения объёма при изменении температуры в условиях постоянного давления (для идеального газа [math]\displaystyle{ \alpha = 1/T }[/math][44][37]);
термический коэффициент давления при постоянном объёме
[math]\displaystyle{ \beta \equiv \frac{1}{P} \left ( \frac{ \partial P }{ \partial T } \right )_V , }[/math] | (Изохорный коэффициент давления; температурный коэффициент давления; термический коэффициент давления; коэффициент термической упругости) |
характеризующий скорость изменения давления при изменении температуры в условиях постоянного объёма (для идеального газа [math]\displaystyle{ \beta = 1/T }[/math][44][37]);
изотермический коэффициент всестороннего сжатия
[math]\displaystyle{ \chi \equiv - \frac{1}{V} \left ( \frac{ \partial V }{ \partial P } \right )_T , }[/math] | (Изотермический коэффициент всестороннего сжатия; коэффициент изотермического сжатия; коэффициент объёмного сжатия; коэффициент сжимаемости; коэффициент объёмной упругости; коэффициент объёмного упругого расширения) |
характеризующий скорость изменения объёма при изменении давления в условиях постоянной температуры (для идеального газа [math]\displaystyle{ \chi = 1/P }[/math][45][46]). Знак минус указывает на уменьшение объёма с повышением давления и нужен для того, чтобы избежать отрицательных значений коэффициента сжимаемости[47][48].
Из термического уравнения состояния в дифференциальной форме вытекает уравнение связи между коэффициентами объёмного расширения, упругости и сжатия[33]:
[math]\displaystyle{ \beta = \frac{\alpha}{\chi P} . }[/math] | (Уравнение связи между коэффициентами объёмного расширения, упругости и сжатия) |
Это соотношение позволяет, например, найти коэффициент [math]\displaystyle{ \beta }[/math] для твёрдых и жидких тел (которые практически невозможно нагреть или охладить без изменения их объёма) по определяемым опытным путём коэффициентам [math]\displaystyle{ \alpha }[/math] и [math]\displaystyle{ \chi }[/math][49].
Термические коэффициенты являются функциями объёма, давления и температуры. Практическое значение коэффициентов объёмного расширения, упругости и сжатия состоит в том, что они используются для вычисления тех термодинамических величин, которые затруднительно или невозможно определить экспериментально.
Калорическое уравнение состояния
Если в термическое уравнение состояния в качестве обязательной переменной (зависимой или независимой) входит температура, то калорическое уравнение состояния (КУС) для простой закрытой системы отражает зависимость внутренней энергии от термодинамических параметров состояния (температуры и объёма, температуры и давления, объёма и давления)[50][51] (авторство термина КУС принадлежит Х. Камерлинг-Оннесу)[19]:
[math]\displaystyle{ U = U ( T, V ) , }[/math] | (Калорическое уравнение состояния с независимыми переменными T и V) |
[math]\displaystyle{ U = U ( T, P ) , }[/math] | (Калорическое уравнение состояния с независимыми переменными T и P) |
[math]\displaystyle{ U = U ( V, P ) . }[/math] | (Калорическое уравнение состояния с независимыми переменными V и P) |
Калорические коэффициенты
Калорические коэффициенты вводят способом, аналогичным способу введения термических коэффициентов. Запишем калорическое уравнение состояния с независимыми переменными [math]\displaystyle{ T }[/math] и [math]\displaystyle{ V }[/math] в дифференциальной форме[40]:
[math]\displaystyle{ dU = \left ( \frac{ \partial U}{ \partial T} \right )_V dT + \left ( \frac{ \partial U}{ \partial V} \right )_T dV , }[/math] | (Дифференциальное КУС с независимыми переменными [math]\displaystyle{ T }[/math] и [math]\displaystyle{ V }[/math]) |
и посредством входящих в это соотношение частных производных введём первую пару калорических коэффициентов — теплоёмкость при постоянном объёме[52][53]
[math]\displaystyle{ C_V \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial T} \right )_V }[/math] | (Теплоёмкость при постоянном объёме) |
и теплоту изотермического расширения[52][53]
[math]\displaystyle{ l \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial V} \right )_T + P , }[/math] | (Теплота изотермического расширения) |
имеющую размерность давления. Применявшееся ранее для этого калорического коэффициента название скрытая теплота расширения как пережиток теории теплорода к использованию не рекомендуется[52].
Для идеального газа теплоёмкость при постоянном объёме [math]\displaystyle{ C_V }[/math] равна[54]: [math]\displaystyle{ \frac{3Rm}{2M} }[/math] для одноатомных, [math]\displaystyle{ \frac{5Rm}{2M} }[/math] для двухатомных и [math]\displaystyle{ \frac{3Rm}{M} }[/math] для многоатомных газов. Здесь [math]\displaystyle{ m }[/math] — масса газа, [math]\displaystyle{ M }[/math] — молярная масса этого газа, [math]\displaystyle{ R }[/math] — универсальная газовая постоянная. Теплота изотермического расширения идеального газа [math]\displaystyle{ l = P }[/math][55][56].
Частная производная
[math]\displaystyle{ P_{int} \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial V} \right )_T = l - P }[/math] | (Внутреннее давление) |
носит название внутреннего давления и к калорическим коэффициентам не относится, хотя и вводится одновременно с ними. Численное значение этой величины (отражающей на молекулярном уровне взаимное притяжение частиц), мало для реальных газов и очень велико (по сравнению с обычными значениями внешнего давления) для жидкостей и твёрдых тел[52]. Для идеального газа [math]\displaystyle{ P_{int} = 0 , }[/math] то есть внутренняя энергия идеального газа не зависит от объёма (закон Джоуля)[57][58].
Введём вторую пару калорических коэффициентов, связанных с калорическим уравнением состояния с независимыми переменными [math]\displaystyle{ T }[/math] и [math]\displaystyle{ P }[/math] — теплоёмкость при постоянном давлении[59]
[math]\displaystyle{ C_P \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial T} \right )_P + P \left( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P }[/math] | (Теплоёмкость при постоянном давлении, выраженная через внутреннюю энергию) |
и теплоту изотермического возрастания давления[59]
[math]\displaystyle{ h \equiv \left( \frac{ \partial U}{ \partial P} \right )_T + P \left( \frac{ \partial V}{ \partial P} \right )_T . }[/math] | (Теплота изотермического возрастания давления, выраженная через внутреннюю энергию) |
В литературе эти калорические коэффициенты чаще приводят в более компактном и удобном для расчётов виде, используя энтальпию [math]\displaystyle{ H \equiv U + P V }[/math] или энтропию [math]\displaystyle{ S }[/math][60]:
[math]\displaystyle{ C_P = \left ( \frac{ \partial H}{ \partial T} \right )_P = T \left( \frac{ \partial S}{ \partial T} \right )_P , }[/math] | (Теплоёмкость при постоянном давлении, выраженная через энтальпию) |
[math]\displaystyle{ h = \left( \frac{ \partial H}{ \partial P} \right )_T - V = T \left( \frac{ \partial S}{ \partial P} \right )_T . }[/math] | (Теплота изотермического возрастания давления; теплота изотермического сжатия) |
Для идеального газа [math]\displaystyle{ C_P }[/math] и [math]\displaystyle{ C_V }[/math] связаны формулой Майера. Коэффициент [math]\displaystyle{ h }[/math] в подавляющем большинстве случаев есть величина отрицательная; для идеального газа [math]\displaystyle{ h = - V }[/math][55][61]. Применявшееся ранее для этого калорического коэффициента название скрытая теплота изменения давления к использованию не рекомендуется.
Приведём определения для последней пары калорических коэффициентов, связанных с калорическим уравнением состояния с независимыми переменными [math]\displaystyle{ V }[/math] и [math]\displaystyle{ P }[/math][36] — теплоты изохорного сжатия
[math]\displaystyle{ \varkappa \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial P} \right )_V }[/math] | (Теплота изохорного сжатия) |
и теплоты изобарного расширения
[math]\displaystyle{ \lambda \equiv \left ( \frac{ \partial U}{ \partial V} \right )_P + P . }[/math] | (Теплота изобарного расширения) |
Четыре из шести введённых калорических коэффициентов ([math]\displaystyle{ C_P, C_V, }[/math] [math]\displaystyle{ l }[/math] и [math]\displaystyle{ h }[/math]), имея самостоятельный физический смысл, являются полезными вспомогательными величинами при выводе термодинамических соотношений и в термодинамических расчётах, в частности, при вычислении внутренней энергии, энтальпии и энтропии. Коэффициенты [math]\displaystyle{ \varkappa }[/math] и [math]\displaystyle{ \lambda }[/math] в настоящее время вышли из употребления[62].
Связь между термическими и калорическими коэффициентами
Полезные соотношения, связывающие термические и калорические коэффициенты[63][58][64]:
[math]\displaystyle{ P_{int} = \left ( \frac{ \partial U}{ \partial V} \right )_T = T \left ( \frac{ \partial P}{ \partial T} \right )_V - P = \frac{ \alpha}{ \chi} T - P , }[/math] | (Уравнение связи между термическим и калорическим уравнениями состояния) |
[math]\displaystyle{ h = l \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P = - T \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P = - \alpha T V , }[/math] |
[math]\displaystyle{ C_P = C_V + l \left ( \frac{ \partial V}{ \partial T} \right )_P = C_V + \alpha l V = C_V + \frac{{\alpha}^2}{\chi} T V, }[/math] |
[math]\displaystyle{ \frac{ C_P }{ C_V} = \frac{ \left ( \frac{ \partial P}{ \partial V} \right )_S} { \left ( \frac{ \partial P}{ \partial V} \right )_T}. }[/math] | (Теорема Реша, 1854[65][66]) |
Для идеального газа
[math]\displaystyle{ C_P = C_V + \frac{ m R }{ M } . }[/math] | (Формула Майера) |
Каноническое уравнение состояния
Основная статья: Термодинамические потенциалы.
Каноническое уравнение представляет собой выражение для одного из термодинамических потенциалов (внутренней энергии, энтальпии, свободной энергии или потенциала Гиббса) через независимые переменные, относительно которых записывается его полный дифференциал.
- [math]\displaystyle{ U=U(S,\;V) }[/math] (для внутренней энергии),
- [math]\displaystyle{ H=H(S,\;P) }[/math] (для энтальпии),
- [math]\displaystyle{ F=F(T,\;V) }[/math] (для энергии Гельмгольца),
- [math]\displaystyle{ G=G(T,\;P) }[/math] (для потенциала Гиббса).
Каноническое уравнение, независимо от того, в каком из этих четырёх видов оно представлено, содержит полную информацию о термических и калорических свойствах термодинамической системы (предполагается, что известно и определение термодинамического потенциала, такое, как F = U − TS).
Уравнения состояния газов
К уравнениям состояния газов относятся:
- Уравнение состояния идеального газа (уравнение Менделеева — Клапейрона)
- Уравнение Ван-дер-Ваальса (уравнение состояния реального газа)
- Уравнение Дитеричи
- Уравнение состояния Редлиха — Квонга
- Уравнение состояния Барнера — Адлера
- Уравнение состояния Суги — Лю
- Уравнение состояния Ли — Эрбара — Эдмистера
Уравнения состояния жидкостей
- Уравнение состояния Бенедикта — Вебба — Рубина
- Модели локального состава (Модель Вильсона, NRTL, UNIQUAC, UNIFAC, Уравнение Цубоки — Катаямы)
Уравнения состояния твёрдых тел
Состояние твёрдых тел можно описать с помощью уравнения Ми — Грюнайзена
См. также
- Термодинамическое равновесие
- Закон соответственных состояний
- Термодинамика, уравнение состояния, энтропия, потенциал взаимодействия (статьи, книги, лекции)
Примечания
- ↑ 1,0 1,1 Рудой Ю. Г., Уравнение состояния, 2017, с. 39—40 https://bigenc.ru/physics/text/4700430.
- ↑ 2,0 2,1 Сивухин Д. В., Общий курс физики, т. 2, 2005, с. 136—137.
- ↑ 3,0 3,1 3,2 3,3 3,4 3,5 Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 30.
- ↑ Кубо Р., Термодинамика, 1970, с. 24—25.
- ↑ Münster A., Classical Thermodynamics, 1970, p. 69.
- ↑ Мюнстер, 1971, с. 92.
- ↑ Запишем фундаментальное уравнение Гиббса в энергетическом выражении для однородной термодинамической системы:
[math]\displaystyle{ U = U(y_1,y_2,...,y_i,...) , }[/math] (Фундаментальное уравнение Гиббса в энергетическом выражении) где [math]\displaystyle{ y_1, y_2, ...,y_i, ... }[/math] — экстенсивные величины (термодинамические координаты состояния). Сопряжённые с ними интенсивные величины (термодинамические потенциалы взаимодействия) есть
[math]\displaystyle{ Y_i \equiv \left ( \frac{ \partial U)}{ \partial y_i} \right )_{\{y_{j \neq i} \} } . }[/math] (Термодинамический потенциал взаимодействия) Любое из соотношений
[math]\displaystyle{ Y_i = Y_i(y_1,y_2,...,y_i,...) }[/math] (Уравнение состояния) представляет собой уравнение состояния. Уравнения состояния не являются независимыми друг от друга, так как входящие в них интенсивные величины связаны соотношением, дифференциальная форма которого называется уравнением Гиббса — Дюгема:
[math]\displaystyle{ \sum_i y_j d Y_i = 0 \, . }[/math] (Уравнение Гиббса — Дюгема) Для однокомпонентной термодинамической фазы имеем ([math]\displaystyle{ U }[/math] — внутренняя энергия, [math]\displaystyle{ T }[/math] — температура, [math]\displaystyle{ S }[/math] — энтропия, [math]\displaystyle{ P }[/math] — давление, [math]\displaystyle{ V }[/math] — объём, [math]\displaystyle{ \mu }[/math] — химический потенциал компонента, [math]\displaystyle{ m }[/math] — масса компонента):
энергетическое выражение фундаментального уравнения Гиббса в интегральной форме- [math]\displaystyle{ U = U(S,V,m) \, }[/math];
энергетическое выражение фундаментального уравнения Гиббса в дифференциальной форме
- [math]\displaystyle{ dU = TdS-PdV+ \mu dm \, }[/math];
уравнения состояния
- [math]\displaystyle{ T = T(S,V,m) \, }[/math];
- [math]\displaystyle{ P = P(S,V,m) \, }[/math];
- [math]\displaystyle{ \mu = \mu(S,V,m) \, }[/math];
уравнение Гиббса — Дюгема
- [math]\displaystyle{ S dT -V dp + m d \mu = 0 \, }[/math].
- ↑ Münster A., Classical Thermodynamics, 1970, p. 72.
- ↑ Мюнстер, 1971, с. 96.
- ↑ 10,0 10,1 Куранов, 1998, с. 39—40.
- ↑ 11,0 11,1 Маляренко В. А. и др., Техническая теплофизика, 2001, с. 12.
- ↑ 12,0 12,1 Белов Г. В., Термодинамика, ч. 1, 2017, с. 248.
- ↑ Александров А. А., Термодинамические основы циклов теплоэнергетических установок, 2016, с. 17.
- ↑ 14,0 14,1 Барилович, Смирнов, 2014, с. 12.
- ↑ 15,0 15,1 Гуйго, 1984, с. 111.
- ↑ Бурсиан В. Р., Соколов П. Т., Лекции по термодинамике, 1934, с. 176.
- ↑ Барилович, Смирнов, 2014, с. 13.
- ↑ Гуйго, 1984, с. 112.
- ↑ 19,0 19,1 Бурдаков В. П. и др., Термодинамика, ч. 1, 2009, с. 34.
- ↑ Кубо Р., Термодинамика, 1970, с. 158.
- ↑ 21,0 21,1 Белов Г. В., Термодинамика, ч. 1, 2017, с. 32.
- ↑ Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 65.
- ↑ Василевский, 2006, с. 41.
- ↑ Гуггенгейм, Современная термодинамика, 1941, с. 166.
- ↑ Сычёв, 2009, с. 212.
- ↑ Зубарев Д. Н., Уравнение состояния, 1998, с. 236.
- ↑ Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 308.
- ↑ Сычёв, 2009, с. 225.
- ↑ Состояние простой термодинамической системы (газы и изотропные жидкости в ситуации, когда поверхностными эффектами и наличием внешних силовых полей можно пренебречь) полностью задано её объёмом, давлением в системе и массами составляющих систему веществ.
- ↑ Мурзаков, 1973, с. 15–16, 86.
- ↑ 31,0 31,1 Мурзаков, 1973, с. 86–87.
- ↑ Бахшиева, 2008, с. 63.
- ↑ 33,0 33,1 Мурзаков, 1973, с. 88.
- ↑ 34,0 34,1 Глазов, 1981, с. 10.
- ↑ Сивухин Д. В., Общий курс физики, т. 2, 2005, с. 36.
- ↑ 36,0 36,1 Глазов, 1981, с. 40.
- ↑ 37,0 37,1 37,2 Бахшиева, 2008, с. 28.
- ↑ Коган В. Е. и др., Физическая химия, 2013, с. 24.
- ↑ Мурзаков, 1973, с. 87–88.
- ↑ 40,0 40,1 Герасимов Я. И. и др., Курс физической химии, т. 1, 1970, с. 38.
- ↑ Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 1975, с. 110.
- ↑ Путилов К. А., Термодинамика, 1971, с. 108.
- ↑ Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 33.
- ↑ 44,0 44,1 Путилов К. А., Термодинамика, 1971, с. 109.
- ↑ Эпштейн П. С., Курс термодинамики, 1948, с. 18.
- ↑ Сивухин Д. В., Общий курс физики, т. 2, 2005, с. 295.
- ↑ Щелкачев В. Н., Лапук Б. Б., Подземная гидравлика, 1949, с. 44.
- ↑ Пыхачев Г. Б., Исаев Р. Г., Подземная гидравлика, 1973, с. 47.
- ↑ Коновалов, 2005, с. 31.
- ↑ Мурзаков, 1973, с. 18.
- ↑ Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 30.
- ↑ 52,0 52,1 52,2 52,3 Герасимов Я. И. и др., Курс физической химии, т. 1, 1970, с. 39.
- ↑ 53,0 53,1 Глазов, 1981, с. 38.
- ↑ Кубо Р., Термодинамика, 1970, с. 25.
- ↑ 55,0 55,1 Глазов, 1981, с. 41.
- ↑ Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 42.
- ↑ Глазов, 1981, с. 146.
- ↑ 58,0 58,1 Базаров И. П., Термодинамика, 2010, с. 65.
- ↑ 59,0 59,1 Колесников И. М., Термодинамика физико-химических процессов, 1994, с. 48.
- ↑ Полторак, 1991, с. 27, 58–60.
- ↑ Полторак, 1991, с. 60.
- ↑ Полторак, 1991, с. 27.
- ↑ Глазов, 1981, с. 40, 114, 146.
- ↑ Николаев Г. П., Лойко А. Э., Техническая термодинамика, 2013, с. 41.
- ↑ Партингтон Дж. Р., Раковский А. В., Курс химической термодинамики, 1932, с. 41.
- ↑ Толпыго К. Б., Термодинамика и статистическая физика, 1966, с. 83, 95.
Литература
- Münster A. Classical Thermodynamics. — London e. a.: Wiley-Interscience, 1970. — xiv + 387 p. — ISBN 0 471 62430 6.
- Александров А. А. Термодинамические основы циклов теплоэнергетических установок. — М.: Издательский дом МЭИ, 2016. — 159 с. — ISBN 978-5-383-00961-1.
- Базаров И. П. Заблуждения и ошибки в термодинамике. — 2-е изд., испр. — М.: Едиториал УРСС, 2003. — 120 с. — ISBN 5-354-00391-1.
- Базаров И. П. Термодинамика (недоступная ссылка). — М.: Высшая школа, 1991. — 376 с.
- Базаров И. П. Термодинамика. — 5-е изд. — СПб.—М.— Краснодар: Лань, 2010. — 384 с. — (Учебники для вузов. Специальная литература). — ISBN 978-5-8114-1003-3.
- Барилович B. A., Смирнов Ю. А. Основы технической термодинамики и теории тепло- и массообмена. — М.: ИНФРА-М, 2014. — 432 с. — (Высшее образование: Бакалавриат). — ISBN 978-5-16-005771-2.
- Бахшиева Л. Т. и др. Техническая термодинамика и теплотехника / Под ред. проф А. А. Захаровой. — 2-е изд., испр. — М.: Академия, 2008. — 272 с. — (Высшее профессиональное образование). — ISBN 978-5-7695-4999-1.
- Белов Г. В. Термодинамика. Часть 1. — 2-е изд., испр. и доп. — М.: Юрайт, 2017. — 265 с. — (Бакалавр. Академический курс). — ISBN 978-5-534-02731-0.
- Белоконь Н. И. Основные принципы термодинамики. — М.: Недра, 1968. — 112 с.
- Бурдаков В. П., Дзюбенко Б. В., Меснянкин С. Ю., Михайлова Т. В. Термодинамика. Часть 1. Основной курс. — М.: Дрофа, 2009. — 480 с. — (Высшее образование. Современный учебник). — ISBN 978-5-358-06031-9.
- Бурдаков В. П., Дзюбенко Б. В., Меснянкин С. Ю., Михайлова Т. В. Термодинамика. Часть 2. Специальный курс. — М.: Дрофа, 2009. — 362 с. — (Высшее образование. Современный учебник). — ISBN 978-5-358-06140-8.
- Бурсиан В. Р., Соколов П. Т. Лекции по термодинамике. — Л.: Кубуч, 1934. — 352 с.
- Василевский А. С. Термодинамика и статистическая физика. — 2-е изд., перераб.. — М.: Дрофа, 2006. — 240 с. — ISBN 5-7107-9408-2.
- Герасимов Я. И., Древинг В. П., Еремин Е. Н. и др. Курс физической химии / Под общ. ред. Я. И. Герасимова. — 2-е изд. — М.: Химия, 1970. — Т. I. — 592 с.
- Глазов В. М. Основы физической химии. — М.: Высшая школа, 1981. — 456 с.
- Гуйго Э. И., Данилова Г. Н., Филаткин В. Н. и др. Техническая термодинамика / Под общ. ред. проф. Э. И. Гуйго. — Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1984. — 296 с.
- Гуггенгейм. Современная термодинамика, изложенная по методу У. Гиббса / Пер. под ред. проф. С. А. Щукарева. — Л.—М.: Госхимиздат, 1941. — 188 с.
- Зубарев Д. Н. Уравнение состояния // Физическая энциклопедия. — Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Стробоскопические приборы — Яркость. — С. 236.
- Карапетьянц М. Х. Химическая термодинамика. — М.: Химия, 1975. — 584 с.
- Квасников И. А. Термодинамика и статистическая физика. Т. 1: Теория равновесных систем: Термодинамика. — 2-е изд., сущ. перераб. и доп. — М.: Едиториал УРСС, 2002. — 240 с. — ISBN 5-354-00077-7.
- Коган В. Е., Литвинова Т. Е., Чиркст Д. Э., Шахпаронова Т. С. Физическая химия / Науч. ред. проф. Д. Э. Чиркст. — СПб.: Национальный минерально-сырьевой ун-т «Горный», 2013. — 450 с.
- Колесников И. М. Термодинамика физико-химических процессов. — М.: Гос. акад. нефти и газа им. И. М. Губкина, 1994. — 288 с.
- Колесников И. М. Термодинамика физико-химических процессов. — М.: Нефть и Газ, 2005. — 480 с. — ISBN 5-7246-0351-9.
- Коновалов В. И. Техническая термодинамика. — Иваново: Иван. гос. энерг. ун-т, 2005. — 620 с. — ISBN 5-89482-360-9.
- Кубо Р. Термодинамика. — М.: Мир, 1970. — 304 с.
- Кудрявцева И. В., Рыков А. В., Рыков В. А.[1]Непараметрическое уравнение состояния скейлингового вида и метод псевдокритических точек. — СПб. — Научный журнал НИУ ИТМО.- Статья. — УДК 536.71
- Куранов Г. Л. Уравнения состояния // Химическая энциклопедия. — Большая Российская энциклопедия, 1998. — Т. 5: Триптофан — Ятрохимия. — С. 39—40.
- Маляренко В. А., Редько А. Ф., Чайка Ю. И., Поволочко В. Б. Техническая теплофизика ограждающих конструкций зданий и сооружений. — Харьков: Рубикон, 2001. — 280 с. — ISBN 966-7152-47-2.
- Мурзаков В. В. Основы технической термодинамики. — М.: Энергия, 1973. — 304 с.
- Мюнстер А. Химическая термодинамика / Пер. с нем. под. ред. чл.-корр. АН СССР Я. И. Герасимова. — М.: Мир, 1971. — 296 с.
- Николаев Г. П., Лойко А. Э. Техническая термодинамика. — Екатеринбург: УрФУ, 2013. — 227 с.
- Партингтон Дж. Р., Раковский А. В. [libgen.io/book/index.php?md5=7e1f282c5a99198778a5d15a18a6018b Курс химической термодинамики] / Пер. с англ. Я. В. Герасимова, проработка и дополнения проф. А. В. Раковского. — 2-е изд., стереотипное. — М.—Л.: Госхимтехиздат, 1932. — 383 с.
- Полторак О. М. Термодинамика в физической химии. — М.: Высшая школа, 1991. — 320 с. — ISBN 5-06-002041-X.
- Путилов К. А. Термодинамика / Отв. ред. М. Х. Карапетьянц. — М.: Наука, 1971. — 376 с.
- Пыхачев Г. Б., Исаев Р. Г. Подземная гидравлика. — М.: Недра, 1973. — 360 с.
- Рыков С. В., Кудрявцева И. В., Рыков А. В., Курова Л. В. Метод построения фундаментального уравнения состояния, учитывающего особенности критической области. — СПб. — Научный журнал НИУ ИТМО.- Статья. — УДК 536.71
- Рудой Ю. Г. Уравнение состояния // Большая российская энциклопедия. — Большая Российская энциклопедия (издательство), 2017. — Т. 33. — С. 65.
- Сивухин Д. В. Общий курс физики. Т. II. Термодинамика и молекулярная физика. — 5-е изд., испр. — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2005. — 544 с. — ISBN 5-9221-0601-5.
- Сычёв В. В. Сложные термодинамические системы. — 5-е изд., перераб. и доп. — М.: Издательский дом МЭИ, 2009. — 296 с. — ISBN 978-5-383-00418-0.
- Толпыго К. Б. [www.libgen.io/book/index.php?md5=9D8053F983EF1E982792F381F436A461 Термодинамика и статистическая физика]. — Киев: Изд-во Киевского ун-та, 1966. — 364 с. (недоступная ссылка)
- Щелкачев В. Н., Лапук Б. Б. Подземная гидравлика / Под общ. ред. акад. Л. С. Лейбензона. — М. — Л: Гостоптехиздат, 1949. — 524 с.
- Эпштейн П.С. Курс термодинамики / Пер.с англ. Н. М.Лозинской, Н. А.Толстого.. — ОГИЗ. — М., 1948. — 420 с.