Перейти к содержанию

Стибин

Эта статья находится на начальном уровне проработки, в одной из её версий выборочно используется текст из источника, распространяемого под свободной лицензией
Материал из энциклопедии Руниверсалис
Стибин

Общие
Систематическое
наименование
стибин
Традиционные названия сурьмянистый водород, антимонид водорода, гидрид сурьмы
Хим. формула SbH3
Рац. формула SbH3
Физические свойства
Состояние бесцветный легковоспламеняющийся газ, жидкость
Молярная масса 124,78 г/моль
Плотность 5,48 г/л
Термические свойства
Температура
 • плавления −88 °C
 • кипения −17 °C
Мол. теплоёмк. 41 Дж/(моль·К)
Давление пара 82,8 кПа
Химические свойства
Растворимость
 • в воде слабо растворим
 • в остальных веществах растворим в этаноле и сероуглероде
Структура
Координационная геометрия тригональная, пирамидальная
Классификация
Рег. номер CAS 7803-52-3
Безопасность
ЛД50 100 мг/кг
Токсичность Класс опасности 2
Пиктограммы ECB Пиктограмма «T+: Крайне токсично» системы ECBПиктограмма «F+: Крайне огнеопасно» системы ECB
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 4: Быстро или полностью испаряется при нормальном атмосферном давлении и температуре или легко рассеивается в воздухе и легко возгорается (например, пропан). Температура вспышки ниже 23 °C (73 °F)Опасность для здоровья 4: Очень кратковременное воздействие может вызвать смерть или крупные остаточные повреждения (например, ртуть, синильная кислота, фосфин)Реакционноспособность 2: Подвергается серьёзным химическим изменениям при повышенной температуре и давлении, бурно реагирует с водой или может образовывать взрывчатые смеси с водой (например, фосфор, калий, натрий)Специальный код: отсутствует
4
4
2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Стиби́н (сурьмя́нистый водоро́д) — неорганическое бинарное химическое соединение сурьмы с водородом, очень ядовитый легковоспламеняющийся газ, имеющий чесночный запах. Химическая формула H₃Sb.

История получения/изучения

Стибин по химическим свойствам очень похож на арсин — это было обнаружено с помощью пробы Марша. Этот тест определяет количество арсина, получаемое в присутствии мышьяка. Процедура разработана около 1836 года Джеймсом Маршем. Газ заметен в стеклянной трубке и разлагается посредством нагрева до температуры 250—300 °C. Присутствие мышьяка было указано по образованию осадка в нагретой части. Образование чёрного налёта (так называемого «сурьмянистого зеркала») на стекле в прохладной части оборудования указывает на присутствие сурьмы.

В 1837 году Льюис Томсон и Пфафф независимо обнаружили стибин. Однако его свойства долгое время оставались слабо изученными, поскольку лабораторная приборная база того времени не соответствовала изучаемому предмету. Только в 1876 году Фрэнсис Джонс протестировал несколько методов синтеза, а в 1901 году Альфредом Стоком было определено большинство свойств стибина.

Свойства

Физические

Химические

Бесцветный легковоспламеняющийся газ с неприятным запахом. Сильный восстановитель, ядовит.

Химические свойства H3Sb схожи с арсином. Реагирует с растворами солей тяжёлых непереходных элементов (Ag+, Pb2+). Типичная для тяжёлых соединений с водородом (например, AsH3, H2Te, SnH4) неустойчивость связей между составляющими элементами так же подойдёт под определение стибина.

Стибин медленно разлагается на сурьму и водород уже при комнатной температуре,[1] зато быстро при температуре 200 °C. Процесс идёт с большей лёгкостью, чем в случае разложения арсина.[2]:414

2H3Sb(200oC)3H2+2Sb

Образует катион стибония H4Sb+ (Аналог аммония) Разложение происходит с помощью автокатализа, которое может быть взрывоопасным:

Стибин легко окисляется кислородом O2 или даже воздухом до Sb2O3:

2H3Sb+3O2Sb2O3+3H2O

Стибин может быть депротонирован. В данном случае выделяется аммиак и дигидроантимонид натрия:

H3Sb+NaNH2NaH2Sb+NH3

Получение

Получают стибин в виде нестабильного газа действием атомарного водорода на соединения сурьмы или при действии кислот на антимониды магния, цинка.

Получается при воздействии на гидроксид сурьмы(III) атомарным водородом:

Sb(OH)3+6HH3Sb+3H2O

Так же существует возможность реакции антимонида магния с избытком разбавленной соляной кислоты. Получается стибин и хлорид магния:

Mg3Sb2+6HCl2H3Sb+3MgCl2

Кроме того, содержащие Sb−3 соединения реагируют с протонными реагентами (даже с водой):

Na3Sb+3H2OH3Sb+3NaOH

Оба метода получения имеют недостаток, заключающейся в том, что в результате реакций газообразный стибин получается в смеси с водородом. При охлаждении газа до уровня ниже −17 °C этот недостаток может быть устранён, потому что стибин конденсируется при такой температуре.

Методом, который позволяет избежать такго недостатка, является последовательная реакция катиона Sb3+ с веществами, содержащими формальный анион H с образованием Sb−3 и H+

4Sb2O3+6LiAlH48H3Sb+3Li2O+3Al2O3

Или, как правило, получают гидрированием хлорида сурьмы (III) с использованием борогидрида натрия в эфирных растворителях:

4SbCl3+3NaBH44H3Sb+3NaCl+3BCl3

Также в водной среде:

SbCl3+3NaBH4H3Sb+3NaCl+3BH3

Применение

Стибин используется в полупроводниковой промышленности с добавкой небольших количеств сурьмы с использованием процесса химического осаждения паров (ССЗ). Так же сообщается, что стибин используется как фумигант, но его нестабильность и быстрая выветриваемость контрастирует с более традиционным фумигантом PH3.

Опасность применения

Стибин высокотоксичен: ЛД50 от 100 мг/кг у мышей. По механизму действия и опасности для человека аналогичен арсину. К счастью, стибин настолько неустойчив, что он редко встречается за пределами лабораторий.

Токсикологические свойства

Отличается по токсичности от других соединений сурьмы, но аналогичен арсину. Стибин связывается с гемоглобином красных кровяных клеток, заставляя их разрушаться. В большинстве случаев отравление стибином не схоже с арсиновым, хотя исследования на животных показывают, что их токсичность эквивалентна. Первые признаки воздействия, которые могут появиться через несколько часов, очевидны:

См. также

Примечания

  1. Н. А. Галактионова. Водород в металлах. — М.: Государственное научно-техническое издательство по чёрной и цветной металлургии, 1959 г.
  2. Н. Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов (под. ред. В.А.Рабиновича, издание 16-е, исправленное и дополненное). ― Л.: Химия, 1973 г. ― 720 стр.