Свинец
Свинец | ||||
---|---|---|---|---|
← Таллий | Висмут → | ||||
| ||||
Внешний вид простого вещества | ||||
Тяжёлый металл серебристо-серого цвета с синеватым отливом | ||||
Образцы очищенного свинца |
||||
Свойства атома | ||||
Название, символ, номер | Свине́ц / Plumbum (Pb), 82 | |||
Атомная масса (молярная масса) |
207,2(1)[1] а. е. м. (г/моль) | |||
Электронная конфигурация | [Xe] 4f14 5d10 6s2 6p2 | |||
Радиус атома | 175 пм | |||
Химические свойства | ||||
Ковалентный радиус | 147 пм | |||
Радиус иона | (+4e) 84 (+2e) 120 пм | |||
Электроотрицательность | 2,33 (шкала Полинга) | |||
Электродный потенциал |
Pb←Pb2+ −0,126 В Pb←Pb4+ 0,80 В |
|||
Степени окисления | 4, 2, 0 | |||
Энергия ионизации (первый электрон) |
715,2 (7,41) кДж/моль (эВ) | |||
Термодинамические свойства простого вещества | ||||
Плотность (при н. у.) | 11,3415[2] г/см³ | |||
Температура плавления | 600,61 K (327,46 °C, 621,43 °F)[3] | |||
Температура кипения | 2022 K (1749 °C, 3180 °F)[3] | |||
Уд. теплота плавления | 4,77 кДж/моль | |||
Уд. теплота испарения | 177,8 кДж/моль | |||
Молярная теплоёмкость | 26,65[2] Дж/(K·моль) | |||
Молярный объём | 18,3 см³/моль | |||
Кристаллическая решётка простого вещества | ||||
Структура решётки | кубическая гранецентрированая | |||
Параметры решётки | 4,950 Å | |||
Температура Дебая | 88,00 K | |||
Прочие характеристики | ||||
Теплопроводность | (300 K) 35,3 Вт/(м·К) |
82 | Свинец
|
4f145d106s26p2 |
Свине́ц (лат. Plumbum; обозначается символом Pb) — элемент 14-й группы (по устаревшей[4] классификации — главной подгруппы IV группы), шестого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 82 и, таким образом, содержит магическое число протонов. Простое вещество свинец — ковкий, сравнительно легкоплавкий тяжёлый металл серебристо-белого цвета с синеватым отливом. Плотность свинца — 11,35 г/см³. Свинец и его соединения токсичны, при этом органические соединения свинца более опасны, чем неорганические. Известен с глубокой древности[5].
Исторические сведения
Свинец используется многие тысячелетия, поскольку он широко распространён, легко добывается и обрабатывается. Он очень ковкий и легко плавится. Выплавка свинца была первым из известных человеку металлургических процессов. Бусины из свинца, датируемые 6400 годами до н. э., были найдены в культуре Чатал-Хююк[6]:8. Самым древним предметом, сделанным из свинца, часто считается[6]:8 статуэтка стоящей женщины в длинной юбке времён первой династии Египта, датируемая 3100—2900 годами до н. э., хранящаяся в Британском музее (инвентарный номер EA 32138)[7]. Она была найдена в храме Осириса в Абидосе и привезена из Египта в 1899 году[8]. В Древнем Египте использовались медальоны из свинца. В раннем бронзовом веке свинец использовался наряду с сурьмой и мышьяком. Указание на свинец как на определённый металл имеется в Ветхом Завете (Зах. 5:7).
Самым крупным производителем свинца доиндустриальной эпохи был Древний Рим, с годовым производством до 80 000 тонн. Добыча свинца римлянами происходила в Центральной Европе, римской Британии, на Балканах, в Греции, Малой Азии и Испании. Римляне широко применяли свинец в производстве труб для водопроводов, на свинцовые трубы часто наносились надписи с именами римских императоров. Однако ещё Плиний и Витрувий считали применение свинца для производства труб вредным для общественного здоровья.
После падения Римской империи в V веке н. э. использование свинца в Европе упало и оставалось на низком уровне в течение около 600 лет. Затем свинец начали добывать в восточной Германии.
Свинцовый сахар ещё с римских времён добавляли в вино для улучшения его вкусовых качеств, это стало широко применяться и продолжалось даже после запрета папской буллой в 1498 году. Такое использование свинца в средние века приводило к эпидемиям свинцовой колики[9].
В Древней Руси свинец использовали для покрытия крыш церквей, а также широко применяли в качестве материала навесных печатей к грамотам[10]:119-120[6]:16,28. Позднее, в 1633 году, в Кремле был сооружён водопровод со свинцовыми трубами, вода по которому поступала из Водовзводной башни, он просуществовал до 1737 года[6]:101.
В алхимии свинец ассоциировался с планетой Сатурн и обозначался её символом ♄[11]. В древности олово, свинец и сурьму часто не отличали друг от друга, считая их разными видами одного и того же металла, хотя ещё Плиний Старший различал олово и свинец, называя олово «plumbum album» (белый плюмбум), а свинец — «plumbum nigrum» (чёрный плюмбум)[6]:8-9.
Индустриальная революция привела к новому росту потребности в свинце. К началу 1840-х годов годовое производство очищенного свинца впервые превысило 100 000 тонн и выросло до более чем 250 000 тонн в течение последующих 20 лет. До последних десятилетий XIX века добыча свинца в основном проводилась тремя странами: Британией, Германией и Испанией. К началу XX века добыча свинца в странах Европы стала меньше, чем в других странах, благодаря увеличению добычи в США, Канаде, Мексике и Австралии[12].
До 1990 года большое количество свинца использовалось (вместе с сурьмой и оловом) в типографских сплавах для отливки типографских шрифтов, а также в производстве тетраэтилсвинца, применяемого для повышения октанового числа моторного топлива[13].
Этимология
Происхождение слова «свинец» неясно. Этот металл по-болгарски называется «оло́во», в большинстве других славянских языков (сербско-хорватском, чешском, польском) свинец называется словом, близким по звучанию к «олово»: волава, olovo, ołów и т. п. Слово с тем же значением, но похожее по произношению на «свинец», встречается в языках балтийской группы: švinas (литовский), svins (латышский), а также в нескольких славянских — русском, украинском (свинець), белорусском (свінец) и словенском (svinec).
Латинское plumbum дало английское слово plumber — водопроводчик (в Древнем Риме трубы водопровода были именно из этого металла, как наиболее подходящего для ковки полос и пайки), и название венецианской тюрьмы со свинцовой крышей — Пьомби, из которой, по некоторым данным, ухитрился бежать Казанова.
Нахождение в природе
Содержание свинца в земной коре — 1,6·10−3 % по массе. Самородный свинец встречается редко, виды горных пород, в которых он присутствует, достаточно широк: от осадочных пород до ультраосновных интрузивных пород. В этих образованиях он часто образует интерметаллические соединения (например, звягинцевит (Pd, Pt)3(Pb, Sn) и др.) и сплавы с другими элементами (например, (Pb + Sn + Sb)).
Свинец входит в состав 80 различных минералов. Важнейшие из них: галенит PbS, церуссит PbCO3, англезит PbSO4 (сульфат свинца); из минералов более сложного состава — тиллит PbSnS2 и бетехтинит Pb2(Cu,Fe)21S15, а также сульфосоли свинца — джемсонит FePb4Sn6S14, буланжерит Pb5Sb4S11.
Свинец всегда присутствует в минералах, содержащих уран и торий, имея часто радиогенную природу. Часто образует крупные залежи свинцово-цинковых или полиметаллических руд стратиформного типа (Холоднинское, Забайкалье), а также скарнового (Дальнегорское (бывшее Тетюхинское), Приморье; Брокен-Хилл в Австралии) типа; галенит часто встречается и в месторождениях других металлов: колчеданно-полиметаллических (Южный и Средний Урал), медно-никелевых (Норильск), урановых (Казахстан), золоторудных и др. Сульфосоли обычно встречаются в низкотемпературных гидротермальных месторождениях с сурьмой, мышьяком, а также в золоторудных месторождениях (Дарасун, Забайкалье). Минералы свинца сульфидного типа имеют гидротермальный генезис, минералы окисного типа часты в корах выветривания (зонах окисления) свинцово-цинковых месторождений. В кларковых концентрациях свинец входит практически во все породы. Единственное место на Земле, где в породах присутствует больше свинца по сравнению с ураном — Кохистанско-Ладакхская дуга на севере Пакистана[14].
В таблице приведены некоторые параметры распространённости свинца в природных условиях по А. П. Виноградову[15]:
Породы | Каменные метеориты | Дуниты и др. | Базальты и др. | Диориты и др. | Граниты и др. | Глины и др. | Земная кора |
---|---|---|---|---|---|---|---|
Содержание, масс.% | 2×10−5 | 1×10−5 | 8×10−4 | 1,5×10−3 | 2×10−3 | 2×10−3 | 1,6×10−3 |
Объекты | Живое вещество Земли | Литосфера | Почва | Растения (в золе) | Вода океанов (мг/л) |
---|---|---|---|---|---|
Содержание, масс.% | 5×10−5 | 0,0016 | 0,001 | 0,001 | 0,00003 |
Обобщённые концентрации элементов в минералах приведены в таблице, в скобках — количества минералов, по которым рассчитаны средние содержания компонентов[16].
Минерал | Свинец (общ) | Уран | Торий |
---|---|---|---|
Настуран | 4,750 (308) | 58,87 (242) | 2,264 (108) |
Монацит | 0,6134 (143) | 0,2619 (160) | 6,567 (150) |
Ортит | 0,0907 (90) | 0,1154 (88) | 6,197 (88) |
Циркон | 0,0293 (203) | 0,1012 (290) | 0,1471 (194) |
Сфен (Титанит) | 0,0158 (12) | 0,0511 (14) | 0,0295 (21) |
Получение
Для получения свинца в основном используют руды, содержащие галенит. Сначала методом флотации получают концентрат, содержащий 40—70 процентов свинца. Затем возможно несколько способов переработки концентрата в веркблей (черновой свинец): прежде широко распространённый метод шахтной восстановительной плавки, разработанные в СССР метод кислородно-взвешенной циклонной электротермической плавки свинцово-цинковых продуктов (КИВЦЭТ-ЦС), метод плавки Ванюкова (плавка в жидкой ванне)[6]:37-38. Для плавки в шахтной (ватержакетной) печи предварительно производят агломерационный обжиг концентрата, а затем его загружают в шахтную печь, где происходит восстановление свинца из оксида.
Веркблей, содержащий более 90 процентов свинца, подвергается дальнейшей очистке. Сначала для удаления меди применяют зейгерование и последующую обработку серой[6]:42. Затем щелочным рафинированием удаляют мышьяк и сурьму. Далее выделяют серебро и золото с помощью цинковой пены и отгоняют цинк[6]:45. Обработкой кальцием и магнием удаляют висмут. В результате рафинирования содержание примесей падает до менее чем 0,2 %[11].
Производство в мире
На 2018 год свинцовые руды добывались в 42 странах мира[17]. Годовая добыча свинцовой руды (в пересчёте на концентрат) составляет около 5 млн тонн, она добывается главным образом как побочный продукт добычи цинковых и серебряных руд. Доказанные месторождения в мире содержат более 2 млрд тонн руды. В разрабатываемых месторождениях около 89 млн тонн, в т.ч. в Австралии (Квинсленд, Новый Южный Уэльс) — 34 млн тонн; в Китае (центральные и западные регионы) — 16 млн тонн; в России (Сибирь) — 8 млн тонн; в Перу (Серро-де-Паско и Яули) — 6 млн тонн; в Мексике (Сакатекас и Сан-Луис-Потоси) — 5 млн тонн. С 1960 по 2018 год в мире добыто 207,3 млн тонн первичного свинца. Годовая добыча первичного свинца в мире нарастала с 2000 года (ок. 2,7 млн тонн), она достигла пика в 2014 году (5,244 млн тонн), с тех пор она постепенно снижается до 4,6 млн тонн в 2018 году. Однако общее производство свинца нарастает (от 8,5 млн тонн в 2007 до 11,5 млн тонн в 2018) благодаря растущему использованию вторичного свинца[17].
Страны — крупнейшие производители свинца (включая вторичный свинец) на 2018 год (по данным ILZSG — International Lead and Zinc Study Group)[17]:
Страна | Количество в метрических килотоннах |
---|---|
Китай | 4825 |
США | 1160 |
Южная Корея | 802 |
Индия | 624 |
Мексика | 344 |
Германия | 325 |
Великобритания | 316 |
Канада | 249 |
Япония | 237 |
Бразилия | 195 |
Испания | 175 |
Италия | 173 |
Австралия | 168 |
Польша | 158 |
Казахстан | 153 |
Россия | 140 |
Бельгия | 137 |
Доля Китая в мировом производстве свинца на 2018 год составляла около 42%. Доля вторичного свинца в мировом производстве постепенно увеличивается от 55% в 2005 году до 63% в 2018 году, в том числе в Северной и Южной Америках 89%, в Европе 79%, в Азии 51%[17].
Физические свойства
Этот раздел не завершён. |
Свинец имеет довольно низкую теплопроводность, она составляет 35,1 Вт/(м·К), при температуре 0 °C. Металл мягкий, режется ножом, легко царапается ногтем[18]. Его поверхность обычно покрыта более или менее толстой плёнкой оксидов, на срезе имеет металлический блеск, который на воздухе со временем тускнеет.
Температура плавления — 600,61 K (327,46 °C)[3], кипит при 2022 K (1749 °C)[3]. Относится к группе тяжёлых металлов; его плотность — 11,3415 г/см3 (при +20 °C)[2]. С повышением температуры плотность свинца падает:
Температура, °C | Плотность, г/см3 |
---|---|
327,6 | 10,686 |
450 | 10,536 |
650 | 10,302 |
850 | 10,078 |
Предел прочности на растяжение — 12—13 МПа (МН/м2).
При температуре 7,26 К (-265.89 °C) переходит в сверхпроводящее состояние.
Химические свойства
Этот раздел не завершён. |
Электронная конфигурация: 5s25p65d106s26p2. Энергия ионизации (Pb → Pb+ + e−) равна 7,42 эВ. На внешней электронной оболочке находятся 4 неспаренных электрона (2 на p- и 2 на d-подуровнях), поэтому основные степени окисления атома свинца — +2 и +4.
- Соли двухвалентного свинца реагируют со щелочами, образуя почти нерастворимый гидроксид свинца:
- [math]\displaystyle{ \mathrm {Pb^{2+}} + \mathrm {2OH^-}= \mathrm {Pb(OH)_2} }[/math]
- При избытке щёлочи гидроксид растворяется:
- [math]\displaystyle{ \mathrm {Pb(OH)_2 + 2OH^- = [Pb(OH)_4]^{2-}} }[/math]
- Реагирует со щелочами и кислотами:
- [math]\displaystyle{ \mathrm {Pb + 2NaOH + 2{H_2}O = Na_2[Pb(OH)_4]+ H_2 \uparrow} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathrm {Pb + 4HNO_3 = Pb(NO_3)_2 +2NO_2\uparrow + 2H_2O} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathrm {Pb + 2HCl = PbCl_2 + H_2\uparrow} }[/math]
Свинец образует комплексные соединения с координационным числом 4, например, [math]\displaystyle{ \mathrm {[Pb(OH)_4]^{2-}} }[/math]
Реакция диспропорционирования между PbO2 и Pb лежит в основе работы свинцовых аккумуляторов.
С разбавленными соляной и серной кислотами свинец практически не реагирует, но растворяется в концентрированной серной кислоте с образованием гидросульфата свинца (II). Также растворяется в азотной, а также в уксусной в присутствии растворённого кислорода. Вода на воздухе тоже постепенно разрушает свинец с образованием гидроксида свинца (II)[19].
Основные соединения свинца
Свинец в соединениях может находиться в степенях окисления +2 и +4, образуя ряды соединений Pb(II) и Pb(IV) соответственно. В обеих степенях окисления соединения свинца амфотерны и могут как быть в роли катионов Pb2+ и Pb4+, так и входить в состав анионов (плюмбита[англ.] PbO2-
2 с Pb(II) и плюмбатов с Pb(IV): метаплюмбата PbO2-
3 и ортоплюмбата PbO4-
4), поэтому свинец может образовывать четыре типа солей.
Галогениды свинца
Этот раздел не завершён. |
Свинец образует галогениды в степени окисления +2 вида PbHal2 для всех галогенов. Известны также галогениды свинца(IV): PbF4 и PbCl4, тетрабромиды и тетраиодиды не получены.
- Фторид свинца(II)
- Хлорид свинца(II) — белый кристаллический порошок, растворим в горячей воде. Хорошо растворяется также в растворах других хлоридов, особенно в хлориде аммония NH4Cl.
- Бромид свинца(II)
- Иодид свинца(II)
Халькогениды свинца
Халькогениды свинца — сульфид свинца PbS, селенид свинца(II) PbSe и теллурид свинца PbTe — представляют собой кристаллические вещества чёрного цвета, которые являются узкозонными полупроводниками.
Оксиды свинца
Оксиды свинца имеют преимущественно основный или амфотерный характер. Многие из них окрашены в красные, жёлтые, чёрные, коричневые цвета. На поверхности свинцовой отливки могут наблюдаться цвета побежалости — явление интерференции света в тонкой плёнки оксидов свинца, образовавшаяся из-за окисления горячего металла на воздухе.
Свинец образует два простых оксида — оксид свинца(II) PbO и оксид свинца(IV) PbO2 — и один смешанный Pb3O4 (свинцовый сурик), фактически являющийся плюмбатом(IV) свинца(II) Pb2PbO4.
Соли свинца
- Сульфат свинца(II) PbSO4
- Нитрат свинца(II) Pb(NO3)2
- Ацетат свинца(II) Pb(CH3COO)2 (свинцовый сахар).
- Хромат свинца(II) PbCrO4
Изотопы
Весь свинец в основном является смесью стабильных изотопов 204Pb, 206Pb, 207Pb, 208Pb. Свинец — последний элемент по номеру в периодической таблице, у которого существуют стабильные изотопы, элементы после свинца стабильных изотопов не имеют. Следующий за свинцом висмут стабильных изотопов уже не имеет, хотя висмут-209 практически можно считать стабильным, так как его период полураспада примерно в миллиард раз больше возраста Вселенной.
Стабильные изотопы 206Pb, 207Pb, 208Pb являются радиогенными и образуются в результате радиоактивного распада соответственно 238U, 235U и 232Th.
Изотоп 208
82Pb126
является одним из пяти существующих в природе дважды магических ядер.
Схемы радиоактивного распада имеют вид:
- 238U → 206Pb + 84He;
- 235U → 207Pb + 74He;
- 232Th → 208Pb + 64He.
Уравнения распада имеют вид соответственно:
- [math]\displaystyle{ ^{206}\mathsf{Pb} = ^{238}\mathsf{U}~(e^{\lambda_{8}}t-1), }[/math]
- [math]\displaystyle{ ^{207}\mathsf{Pb} = ^{235}\mathsf{U}~(e^{\lambda_{5}}t-1), }[/math]
- [math]\displaystyle{ ^{208}\mathsf{Pb} = ^{232}\mathsf{Th}~(e^{\lambda_{2}}t-1), }[/math]
- где 238U, 235U, 232Th — современные концентрации изотопов; : [math]\displaystyle{ \lambda_{8} = 1{,}55125\cdot10^{-10} }[/math] год−1;
- [math]\displaystyle{ \lambda_{5} = 9{,}8485\cdot10^{-10} }[/math] год−1;
- [math]\displaystyle{ \lambda_{2} = 4{,}9475\cdot10^{-11} }[/math] год−1 — постоянные распада атомов соответственно урана 238U, урана 235U и тория 232Th[20].
Кроме этих изотопов известны и нестабильные изотопы 194Pb — 203Pb, 205Pb, 209Pb — 214Pb. Из них наиболее долгоживущие — 202Pb и 205Pb (с периодами полураспада 52,5 тысяч и 17,3 млн лет)[21]. Короткоживущие изотопы свинца 210Pb (радий D), 211Pb (актиний B), 212Pb (торий B) и 214Pb (радий B) имеют периоды полураспада соответственно 22,2 года, 36,1 мин, 10,64 ч и 26,8 мин (в скобках приведены сейчас редко используемые исторические названия этих изотопов). Эти четыре радиоактивных изотопа входят в состав радиоактивных рядов урана и тория и, следовательно, также встречаются в природе, хотя и в крайне малых количествах[22].
Количество ядер изотопа 204Pb (нерадиогенного и нерадиоактивного) является стабильным, в минералах свинца концентрация 204Pb во многом зависит от концентрации радиогенных изотопов, образованных как в процессе распада радиоактивных ядер, так и в процессах вторичного преобразования содержащих свинец минералов. Поскольку число радиогенных ядер, образовавшихся в результате радиоактивного распада, зависит от времени, то и абсолютные, и относительные концентрации зависят от времени образования минерала. Этим свойством пользуются при определении возраста горных пород и минералов[23].
Распространённость изотопов свинца
Изотоп | 204Pb | 206Pb | 207Pb | 208Pb |
---|---|---|---|---|
Содержание в природе (в %) [24] | 1,4 | 24,1 | 22,1 | 52,4 |
Свинец, состав которого приведён в таблице, отражает изотопный состав свинца преимущественно в галенитах, в которых урана и тория практически нет, и породах, преимущественно осадочных, в которых количество урана находится в кларковых пределах. В радиоактивных минералах этот состав существенно отличается и зависит от вида радиоактивного элемента, слагающего минерал. В урановых минералах, таких, как уранинит UO2, настуран UO2 (урановая смолка), урановые черни, в которых существенно преобладает уран, радиогенный изотоп 206Pbрад существенно преобладает над другими изотопами свинца, и его концентрации могут достигать 90 %. Например, в урановой смолке (Сан-Сильвер, Франция) концентрация 206Pb равна 92,9 %, в урановой смолке из Шинколобве (Киншаса) — 94,25 %[25]. В ториевых минералах, например, в торите ThSiO4, существенно преобладает радиогенный изотоп 208Pbрад. Так, в монаците из Казахстана концентрация 208Pb равна 94,02 %, в монаците из пегматита Бекета (Зимбабве) — 88,8 %[15]. Имеется комплекс минералов, например, монацит (Ce, La, Nd)[PO4], циркон ZrSiO4 и др., в которых в переменных соотношениях находятся уран и торий и соответственно в разных соотношениях присутствуют все или большинство изотопов свинца. В цирконах содержание нерадиогенного свинца крайне мало, что делает их удобным объектом для уран-торий-свинцового метода датирования (метод цирконометрии).
Применение
Основное применение свинец в настоящее время находит в производстве свинцово-кислотных аккумуляторных батарей для автомобильной промышленности. Так, на 2018 год для этой цели направлялось 86% используемого металлического свинца в Китае, 84% в Европе и 87% в США (в целом в мире — 86%). Около 7% мирового производства используется в виде проката и литых изделий из металлического свинца. 5% — для производства соединений свинца (в основном оксидов и солей). 1% — для производства боеприпасов. На все остальные цели, частично перечисленные ниже, расходуется оставшийся 1%[17].
Поскольку свинец хорошо поглощает гамма- и рентгеновское излучение, он используется для радиационной защиты в рентгеновских установках, ядерных реакторах и других источниках ионизирующей электромагнитной радиации. Кроме того, свинец рассматривается в качестве теплоносителя в проектах перспективных ядерных реакторов на быстрых нейтронах. Свинец уже применялся в сплаве с висмутом в качестве эвтектического теплоносителя для реакторов РМ-1 на подводной лодке К-27, однако у такого теплоносителя, содержащего висмут, есть очень опасная особенность — образование значительных количеств полония-210 под воздействием сильного нейтронного излучения ядерного реактора, что при аварии может привести к отравлению экипажа и к загрязнению окружающей среды радионуклидом, обладающим исключительно высокой радиотоксичностью.
Свинец издавна применялся для изготовления пуль (а до изобретения огнестрельного оружия — других метательных снарядов, например, для пращи) благодаря своей высокой плотности и, как следствие, большому импульсу и пробивной способности снаряда.
Значительное применение находят сплавы свинца. Пьютер (сплав олова со свинцом), содержащий 85—90 % Sn и 15—10 % Pb, формуется, недорог и используется в производстве домашней утвари. Припой, содержащий 67 % Pb и 33 % Sn, применяют в электротехнике. Сплавы свинца с сурьмой используют в производстве пуль и типографского шрифта, а сплавы свинца, сурьмы и олова — для фигурного литья и подшипников. Сплавы свинца с сурьмой обычно применяют для оболочек кабелей и пластин электрических аккумуляторов. Было время, когда на оболочки кабелей шла значительная часть производимого в мире свинца, благодаря хорошим влагозащитным свойствам таких изделий. Однако впоследствии свинец в существенной мере вытеснили из этой области алюминий и полимеры. Так, в странах Запада использование свинца на оболочки кабелей упало с 342 тысяч тонн в 1976 году до 51 тысячи тонн в 2002 году[26].
Применение соединений свинца
- Нитрат свинца применяется для производства мощных смесевых взрывчатых веществ.
- Азид свинца применяется как наиболее широко употребляемый детонатор (инициирующее взрывчатое вещество).
- Перхлорат свинца используется для приготовления тяжёлой жидкости (плотность 2,6 г/см³), используемой во флотационном обогащении руд; также он иногда применяется в мощных смесевых взрывчатых веществах как окислитель.
- Фторид свинца(II) самостоятельно, а также совместно с фторидом висмута, меди, серебра применяется в качестве катодного материала в химических источниках тока.
- Висмутат свинца, сульфид свинца PbS, иодид свинца применяются в качестве катодного материала в литиевых аккумуляторных батареях.
- Хлорид свинца PbCl2 — в качестве катодного материала в резервных источниках тока.
- Теллурид свинца PbTe широко применяется в качестве термоэлектрического материала (термо-ЭДС 350 мкВ/К), самый широко применяемый материал в производстве термоэлектрогенераторов и термоэлектрических холодильников.
- Диоксид свинца PbO2 широко применяется не только в свинцовых аккумуляторах, также на его основе производятся многие резервные химические источники тока, например, свинцово-хлорный элемент, свинцово-плавиковый элемент и другие.
- Свинцовые белила, основной карбонат Pb(OH)2·PbCO3, плотный белый порошок, получается из свинца на воздухе под действием углекислого газа и уксусной кислоты. Использование свинцовых белил в качестве красящего пигмента теперь не так распространено, как ранее, из-за их разложения под действием сероводорода H2S. Свинцовые белила применяют также для производства шпатлёвки, в технологии цемента и свинцовокарбонатной бумаги.
- Арсенат и арсенит свинца применяют в технологии инсектицидов для уничтожения насекомых — вредителей сельского хозяйства (непарного шелкопряда и хлопкового долгоносика).
- Метаборат свинца(II) Pb(BO2)2·H2O, нерастворимый белый порошок, используют для сушки картин и лаков, а вместе с другими металлами — в качестве покрытий стекла и фарфора.
- Хлорид свинца(II) PbCl2, белый кристаллический порошок, растворим в горячей воде, растворах других хлоридов и особенно хлорида аммония NH4Cl. Его применяют для приготовления мазей при обработке опухолей.
- Хромат свинца PbCrO4 известен как хромовый жёлтый краситель, является важным пигментом для приготовления красок, для окраски фарфора и тканей. В промышленности хромат свинца применяют в основном в производстве жёлтых пигментов.
- Нитрат свинца Pb(NO3)2 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Это вяжущее вещество ограниченного применения. В промышленности его используют в спичечном производстве, при крашении и производстве набивке текстиля, окраске рогов и гравировке.
- Сульфат свинца PbSO4, нерастворимый в воде белый порошок, применяют в аккумуляторах, как пигмент в литографии, в технологии набивных тканей.
- Сульфид свинца PbS, чёрный нерастворимый в воде порошок, используют при обжиге глиняной посуды и для качественного обнаружения ионов свинца.
- Тетраэтилсвинец (C2H5)4Pb до недавнего времени применялся к качестве присадки к бензину для повышения октанового числа.
В медицине
Используется для защиты пациентов и персонала от излучения рентгеновских аппаратов[27].
В геологии
Измерение содержания изотопов свинца используется для определения возраста минералов и горных пород в абсолютной геохронологии. Обобщённая сводка геохронологических методов приведена в работе[23]. Уран-торий-свинцовый метод датирования основан на уравнениях (1) распада изотопов урана и тория (см. подраздел Изотопный состав). Достаточно широко применяется комбинация этих уравнений; так, для урана:
- [math]\displaystyle{ \frac{^{206}\text{Pb}}{^{207}\text{Pb}} = \frac{^{238}\text{U}( e^{{\lambda_{8}}t}-1)}{^{235}\text{U}( e^{{\lambda_{5}}t}-1)}. }[/math]
Современное изотопное отношение [math]\displaystyle{ \frac{^{238}\text{U}}{^{235}\text{U}} = \text{const} = 137{,}88 }[/math][28] в большинстве природных объектов на Земле одинаково и практически не зависит от вида и интенсивности протекания природных геологических процессов (единственным известным исключением является природный ядерный реактор в Окло, Габон, Африка).
Экономические показатели
Цены на свинец в слитках (марка С1) в 2006 году составили в среднем 1,3—1,5 долл. США/кг.
Мировая экономика с 1960 по 2018 год использовала 374,2 млн тонн свинца. В 2018 году в мире было использовано 11,73 млн тонн свинца, из них 42,5% пришлось на долю Китая[17].
Страны — крупнейшие потребители свинца в 2018 году, в миллионах тонн (по данным ILZSG)[17]:
Китай | 4,974 |
США | 1,684 |
Южная Корея | 0,62 |
Индия | 0,60 |
Германия | 0,39 |
Япония | 0,27 |
Физиологическое действие
Свинец и большинство его соединений токсичны[29]. Являются потенциальными канцерогенами для организма человека. Особенно ядовиты водорастворимые соединения, например, ацетат свинца(II) и летучие металлоорганические, например, тетраэтилсвинец, соединения. Токсичны также пары расплавленного свинца.
При остром отравлении наступают боли в животе, в суставах, судороги, обмороки. Свинец может накапливаться в костях, вызывая их постепенное разрушение, концентрируется в печени и почках.
Особенно опасно воздействие свинца на детей: при длительном воздействии он вызывает умственную отсталость и хронические заболевания мозга.
До принятия многими странами законодательных актов запрета применения тетраэтилсвинца в качестве антидетонационной присадки в моторные топлива, существенное загрязнение окружающей среды свинцом вызывалось выхлопами автомобильных двигателей, так как это металлоорганическое соединение свинца добавлялось в топливо с целью повышения октанового числа — так называемое этилирование бензина. В России этилированный бензин был запрещён с 15 ноября 2002 года. В Европейском союзе использование свинца существенно ограничено директивой RoHS.
ПДК соединений свинца в атмосферном воздухе — 0,003 мг/м³, в воде — 0,03 мг/л, почве — 20,0 мг/кг. Выброс свинца и его соединений в Мировой океан составляет 430—650 тысяч тонн в год.
См. также
Примечания
- ↑ Meija J. et al. Atomic weights of the elements 2013 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2016. — Vol. 88, no. 3. — P. 265—291. — doi:10.1515/pac-2015-0305.
- ↑ 2,0 2,1 2,2 2,3 Смирнов М. П. Свинец // Химическая энциклопедия : в 5 т. / Гл. ред. Н. С. Зефиров. — М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4: Полимерные—Трипсин. — С. 299—301. — 639 с. — 40 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
- ↑ 3,0 3,1 3,2 3,3 Lead: physical properties (англ.). WebElements. Дата обращения: 20 августа 2013. Архивировано 26 июля 2013 года.
- ↑ Сайфуллин Р. С., Сайфуллин А. Р.. Современная форма таблицы Менделеева // Наука и жизнь. — 2004. — № 7. Архивная копия от 22 ноября 2021 на Wayback Machine
- ↑ Pb. Свинец (недоступная ссылка). РХТУ. Дата обращения: 20 августа 2013. Архивировано 2 декабря 2012 года.
- ↑ 6,0 6,1 6,2 6,3 6,4 6,5 6,6 6,7 Лебедев Ю. А. Второе дыхание марафонца (о свинце). — М.: Металлургия, 1990. — 144 с. — ISBN 5-229-00435-5.
- ↑ см. фото статуэтки в книге: Eaton-Krauss M. Dawn of Egyptian Art. — Metropolitan Museum of Art, 2011. — С. 176. Архивная копия от 31 марта 2015 на Wayback Machine
- ↑ The History of Lead. Part 3
- ↑ The History of Lead. Part 1
- ↑ Аристов Н. Я. Промышленность Древней Руси. — 1866. Архивная копия от 31 марта 2015 на Wayback Machine
- ↑ 11,0 11,1 Свинец // Большая Советская Энциклопедия. 3-е изд. — М.: Советская Энциклопедия, 1976. — Т. 23. Сафлор—Соан. — С. 77.
- ↑ Rich V. The International Lead Trade. — Woodhead Publishing, 1994. — С. 10—11. Архивная копия от 31 марта 2015 на Wayback Machine
- ↑ Лидин Р. А., Аликберова Л. Ю. Химия: Справочник для старшеклассников и поступающих в вузы. — М.: АСТ-Пресс Школа, 2006. — 512 с. — ISBN 978-5-462-01097-2.
- ↑ Дмитрий Целиков. Кажется, найден «потерянный» пласт мантии (недоступная ссылка). Компьюлента (17 июля 2013). — «Материал с высоким содержанием свинца не удаётся отыскать на поверхности, потому что он практически никогда на поверхность не выходит.». Дата обращения: 18 июля 2013. Архивировано 21 июля 2013 года.
- ↑ 15,0 15,1 Войткевич Г. В., Мирошников А. Е., Поваренных А. С., Прохоров В. Г. Краткий справочник по геохимии. — М.: Недра, 1970.
- ↑ Макаров В. П. Некоторые методологические проблемы геохронологии // Материалы XI научного семинара «Система планета Земля». — М.: РОО «Гармония строения Земли и планет», 2003. — С. 71—95.
- ↑ 17,0 17,1 17,2 17,3 17,4 17,5 17,6 The World Lead Factbook 2019. — International Lead and Zinc Study Group, 2019.
- ↑ Свинец — статья из Большой советской энциклопедии
- ↑ Общая химия: учебное пособие/Н. Л. Глинка. — Изд. стер. — М.: КНОРУС, 2012. — 752 с. — ISBN 978-5-406-02149-1
- ↑ Известия АН СССР, сер. Геологическая, 1978, № 11, с. 148.
- ↑ NuDat 2.8 . National Nuclear Data Center. Дата обращения: 7 декабря 2020. Архивировано 27 ноября 2020 года.
- ↑ Титаева Н. А. Ядерная геохимия. М.: Изд-во МГУ, 2000.
- ↑ 23,0 23,1 Шуколюков Ю. А. и др. Графические методы изотопной геологии. М.: Наука, 1976.
- ↑ Atomic weights of the elements. Review 2000 (IUPAC Technical Report) Архивная копия от 24 марта 2011 на Wayback Machine. Pure Appl. Chem. Vol. 75, No. 6, pp. 683-800, (2003).
- ↑ Войткевич Г. В., Мирошников А. Е., Поваренных А. С., Прохоров В. Г. Краткий справочник по геохимии. М.: Недра, 1970.
- ↑ Thompson M. Base Metals Handbook (англ.). — Woodhead Publishing Limited[англ.], 2006. — P. 4.2/3. Архивная копия от 1 декабря 2017 на Wayback Machine
- ↑ Илья Леенсон. Свинец . Энциклопедия Кругосвет. Дата обращения: 11 июля 2013. Архивировано 15 июля 2013 года.
- ↑ Известия АН СССР, сер. Геологическая, 1978, № 11, С. 148.
- ↑ Книжников В. А., Бережной Р. В., Рубцов А. Ф., Григорян Э. А., Марченко Е. Н., Самойлов Д. Н., Соркина Н. С., Цивильно М. А. Свинец // Большая медицинская энциклопедия : в 30 т. / гл. ред. Б.В. Петровский. — 3 изд. — Москва : Советская энциклопедия, 1984. — Т. 23. Сахароза - Сосудистый тонус. — С. 21—26 . — 544 с. — 150 800 экз.
Ссылки
- Свинец . Популярная библиотека химических элементов. Дата обращения: 20 августа 2013.