Дифосген
| Дифосген | |
|---|---|
| Общие | |
| Систематическое наименование |
трихлорметиловый эфир хлормуравьиной кислоты |
| Традиционные названия | дифосген |
| Рац. формула | CCl3OCOCl |
| Физические свойства | |
| Состояние | жидкость |
| Молярная масса | 197,82 г/моль |
| Плотность | 1,65 г/см³ |
| Термические свойства | |
| Температура | |
| • плавления | −57 °C |
| • кипения | 127,5 °C |
| Оптические свойства | |
| Показатель преломления | 1,4566 |
| Безопасность | |
| Токсичность | высокотоксичен, обладает сильным удушающим действием |
| Пиктограммы ECB |
 |
| NFPA 704 | |
| Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. | |
Дифосге́н — ядовитое органическое соединение, трихлорметиловый эфир хлормуравьиной кислоты. СДЯВ. Является боевым отравляющим веществом.
Свойства
Подвижная жидкость, без цвета, с характерным запахом прелого сена, на воздухе дымит. Хорошо растворим в органических растворителях (бензол, толуол, четырёххлористый углерод, ацетон), плохо растворим в воде.
Высокотоксичен, вызывает удушающее и раздражающее действие.
История
Впервые получен в 1847 году французским химиком О. Кауром. Во время Первой мировой войны в различных формах применялся обеими воюющими сторонами в качестве удушающего отравляющего вещества. Впервые был применён Германией в июле 1916 года против французских войск под Верденом.
Синтез
Промышленным методом синтеза дифосгена является хлорирование на свету метилхлорформиата, получаемого из фосгена и метанола:
Дифосген также может быть синтезирован радикальным хлорированием метилформиата при облучении ультрафиолетом:
Синтез дифосгена
Химические свойства
При нагревании дифосген разлагается на две молекулы фосгена, этот процесс катализируется активированным углём, оксидом и хлоридом железа(III), хлоридом алюминия:
В случае использования в качестве катализатора оксида алюминия дифосген разлагается с образованием четырёххлористого углерода и диоксида углерода:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{ClC(O)OCCl_3 \rightarrow CCl_4 + CO_2} }[/math]
Применение
Дифосген используется в синтезе хлоркарбонатов из спиртов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{ROH + CCl_3OCOCl \rightarrow ROCOCl + COCl_2 + HCl} }[/math]
Применяется как синтетический эквивалент фосгена в синтезе органических карбонатов, изоцианатов.
Используется для получения фосгена в лабораторных условиях.
В Первой мировой войне применялся в качестве удушающего боевого отравляющего вещества.
Токсичность
Дифосген является ядом удушающего действия для человека и других животных с замедленным по времени наступлением смерти. Симптомы отравления фосгеном и дифосгеном: мучительный кашель, выделение мокроты с примесью крови, посинение кожи (цианоз), отёк лёгких. Отравление может протекать незаметно для человека, поскольку первые симптомы отравления появляются только спустя несколько часов (5-12 часов с момента начала вдыхания малых концентраций фосгена или дифосгена). Обнаружить фосген или дифосген в воздухе можно по характерному «тухлому» запаху, похожему на запах прелого сена. Табачный дым в атмосфере даже с малой примесью фосгена или дифосгена меняет свой запах и для курящего становится неприятным, что может служить простым методом определения фосгена и дифосгена в воздухе. Отравление дифосгеном может произойти при авариях на предприятиях по производству различных пластмасс.
Литература
- Александров В. Н., Емельянов В. И. Отравляющие вещества: Учебное пособие / Под ред. д-ра хим. наук, проф. Г. А. Сокольского. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Воениздат, 1990. — 272 с. — 100 000 экз. — ISBN 5-203-00341-6.
