Эндрин

Эндрин
Эндрин
	;
Общие
Систематическое; наименование	(1aR,2S,2aS,3S,6R,6aR,7R,7aS)-3,4,5,6,9,9-гексахлоро-1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-октагидро-2,7:3,6-диметанонафто[2,3-b]оксирен
Традиционные названия	Эндрин,; Мендрин,; 1,2,3,4,10,10-Гексахлор-экзо-6,7-эпокси-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-1,4-эндо:эндо-5,8-диметанонафталин,; соединение 269,; Нендрин,; Гексадрин,; ENT-17251
Хим. формула	C12H8Cl6O
Физические свойства
Состояние	твёрдое, кристаллическое вещество
Молярная масса	380,909 ± 0,004 г/моль
Плотность	1,77 г/см³
Термические свойства
	Температура
• плавления	200 °C
• разложения	245 °C
Давление пара	2 • 10-7 мм рт.ст. (25 °С)
Химические свойства
	Растворимость
• в воде	0,000025 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS	72-20-8
PubChem	3048
SMILES	C1C2C3C(C1C4C2O4)C5(C(=C(C3(C5(Cl)Cl)Cl)Cl)Cl)Cl
Номер ООН	2761
Безопасность
Предельная концентрация	0,005-0,009 мг/м3
ЛД50	7,5 мг/кг (крысы, перорально),; 5 мг/кг (курица, перорально),; 1-2 мг/кг (человек, аэрозоль),; 7,2 10-4 мг/л (ЛК50, форель),; 8·10-10 мг/л (ЛК50, голубой карп)
Токсичность	СДЯВ, чрезвычайно токсичен, особенно для хладнокровных животных, очень опасен в виде аэрозоля.
Пиктограммы ECB
	Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Эндрин — хлорорганическое соединение, стереоизомер эпоксидированного альдрина — один из чрезвычайно токсичных и стойких к воздействию внешней среды пестицидов. Более чем в 2 раза токсичнее альдрина и в 10—12 раз ДДТ^[1]. Контаминант. По решению Стокгольмской конвенции от 23 мая 2001 года имеет глобальный запрет в производстве, реализации и применении^[2]^[3].

История

Эндрин был синтезирован в 1949 году Куртом Альдером. Коммерческое производство эндрина началось в США в 1951 году, где вместе с альдрином использовался в качестве пестицида. В 1969 году его исключили из списка веществ, защищающих растения, ввиду его склонности к биоаккумуляции. В некоторых странах применялся до начала 90-х. В соответствии со Стокгольмской конвенцией 2001 года, эндрин запрещён в производстве и применении.

Общее количество произведённого эндрина начиная с 1951 года составляет ~5000 тонн, из которых более 2500 тонн приходится на США.

Получение

Эндрин получают окислением изодрина перекисью водорода в уксусной кислоте при невысокой температуре, так как при 100 °С образуется кетон, не обладающий инсектицидным действием^[4]. Другая производственная технология основана на конденсации гексахлорциклопентадиена ацетиленом, что позволяет получить промежуточное вещество для конденсации циклопентадиеном^[5].

Физико-химические свойства

Эндрин — белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде, хорошо растворяется в органических неполярных растворителях: бензоле, толуоле, гексане, керосине, из полярных — растворим в ацетоне, хуже в этаноле, эфире и тетрахлорметане^[1]. Имеет высокую температуру плавления — 200 °C. Разлагается он при температурах выше 245 °C. Технический эндрин — светло-коричневый порошок с характерным запахом^[6]. Химически устойчив, при нормальных условиях не реагирует с кислотами и щелочами, не разлагается под действием света и тепла, но в присутствии концентрированных кислот, под сильным воздействием солнечного света (фотохимическая изомеризация) или при нагревании выше 200 °C перегруппируется с образованием веществ, обладающих меньшей инсектицидной активностью^[4]. Эндрин более реакционноспособен, чем альдрин. Так, он легко присоединяет по двойной связи n-хлорбензолтиол^[6].

Применение

Применяется для борьбы с вредителями технических культур — насекомыми, в качестве инсектицида, и грызунами — дератизатор^[6]. В меньшей степени используется в качестве акарицида и моллюскоцида^[1]^[6].

Форма выпуска

Дуст, гранулированный порошок, сухие смеси,
эмульсии,
аэрозоль,
жидкие смеси^[4].

Эффективность эндрина как пестицида

Эндрин — чрезвычайно токсичный инсектицид, который намного эффективнее действует на вредных насекомых, чем, например, альдрин и ГХЦГ. Считается особенно эффективным для уничтожения гусениц и тлей на табаке, кукурузе, сахарной свёкле, сахарном тростнике, хлопчатнике и других сельскохозяйственных культурах^[1]^[4]^[6].

В качестве акарицида использовался против черносмородинного почкового клеща, против которого все другие препараты неэффективны^[4].

Также данное вещество использовалось для контроля над численностью популяций мышей и прочих грызунов (родентицид).

Некоторые виды вредных насекомых и грызунов имеют резистентность к эндрину. Так, например, среди насекомых она есть у некоторых видов тли (виноградная филлоксера), у грызунов приобретается устойчивость у сосновой мыши^[7].

Токсичность

Эндрин — СДЯВ для теплокровных животных и человека, нейротоксичной природы. Чрезвычайно токсичен для рыб, моллюсков, амфибий и насекомых. Чрезвычайно токсичен для человека при ингаляционном воздействии, ЛД₅₀ эндрина в виде аэрозоля соизмерима с ЛД₅₀ синильной кислоты ~ 2 мг/кг.

Живой организм	LD₅₀ в мг/кг
Мыши	9,5
Кролики	7-10
Крысы (внутрижелудочно)	7,3-8,6
Кошки	75
Человек (аэрозоль)	1÷2
Утка	5,6
Крысы (перорально)	17
Крысы (накожно)	12,5
Пчёлы	0,46
Дафния магна (Дафния большая, Блоха водяная большая)	0,0042
Радужная форель	0,00073
Голубой карп	8·10⁻¹⁰

Поражает преимущественно нервную систему. Всасывается через кожу. Имеет долгий период полувыведения из организма^[1].

Отравление эндрином

При остром отравлении — двигательное возбуждение, учащение дыхания, подёргивания мышц, вздрагивания, тонические судороги. Гибель наступает после нескольких приступов судорог, вероятно, вследствие паралича дыхательного центра^[1]^[6].

Описаны случаи острых отравлений в результате потребления хлеба, выпеченного из загрязнённой муки с содержанием эндрина 150—5500 мг/кг. Первые признаки интоксикации наблюдались обычно через 2—3 ч (общее недомогание, тошнота, рвота, слабость, сильное потение). В более тяжёлых случаях описаны судороги, временная глухота, параличи, расстройство координации движений, парестезии. Выздоровление наступало быстро, однако иногда отмечали как следствие отравления кратковременную дезориентацию, агрессивность, нарушения интеллекта. Описана энцефалопатия у ребёнка, подвергшегося воздействию эндрином^[1].

Превращения в организме и выделение

Эндрин исчезает из тканей животных намного быстрее, чем дильдрин. Установлено, что ферменты микросом печени крыс, кроликов, свиней не способны гидролитически расщеплять эндрин. При введении крысам с пищей в течение 12 дней эндрина, меченного ¹⁴С, по ~8 мг на животное в день снижалось выделение меченого продукта после прекращения экспозиции, что указывало на длительность биологического полураспада эндрина в тканях (1—2 дня)^[1].

Меры предосторожности

При работе с этим препаратом необходимо соблюдение специальных мер предосторожности. Работа проводится исключительно в химкостюмах и СИЗОД^[1]^[4].

Экологические аспекты

Эндрин представляет большую опасность экосистемам, благодаря своей устойчивости к разрушению и чрезвычайной токсичности. Эндрин так же, как и альдрин обладает свойствами биоаккумуляции. Эндрин не растворим в воде, поэтому, накапливаясь в ней, приводит к массовой гибели обитателей, в особенности гибнут рыбы, которые очень чувствительны к нему (средняя ЛК₅₀ для рыб составляет 0,0005 мг/л)^[6].

Благодаря своей устойчивости эндрин обладает довольно длительным периодом полураспада в почве, который может, в отдельных случаях, достигать двенадцати и более лет. Те растения^[4], которые поглощают эндрин корнями из обработанной им почвы, могут накапливать в себе смертельные дозы (до 5000 мг и более), приводящие к гибели не только диких травоядных, но и домашних животных со свободным выпасом (крупный и мелкий рогатый скот, лошади итд.)^[6].

Хранение эндрина, а также использование его в качестве пестицида категорически запрещено^[6].

Литература

Yalkowsky S.H., Yan H. «Handbook of aqueous solubility data». — CRC Press, 2003. — С. 818

Примечания

↑ ^1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 ^1,6 ^1,7 ^1,8 Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.
↑ "Poison Control: Dangers of 'persistent organic pollutants' in the environment." [1] Архивная копия от 20 января 2008 на Wayback Machine
↑ Robert L. Metcalf “Insect Control” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi:10.1002/14356007.a14_263
↑ ^4,0 ^4,1 ^4,2 ^4,3 ^4,4 ^4,5 ^4,6 Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987. 712 с.
↑ UNEP, 2003d. Global Report 2003, Regionally Based Assessment of Persistent Toxic Substances.
↑ ^6,0 ^6,1 ^6,2 ^6,3 ^6,4 ^6,5 ^6,6 ^6,7 ^6,8 ATSDR, 1996. Toxicological Profile Information Sheet for endrin, update August 1996.
↑ Пестициды и защита растений - М. Б. Грин, Г. С. Хартли, Т. Ф. Вест ; ред., авт. предисл. Н. М. Голышин, пер. с англ. П. В. Попов. - М.: Колос, 1979.

См. также

[A-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 ^1,6 ^1,7 ^1,8 Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е, пер. и доп. В трех томах. Том I. Органические вещества. Под ред. засл. деят. науки проф. Н. В. Лазарева и докт. мед. наук Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976. 592 стр., 27 табл., библиография —1850 названий.

[prn-2] "Poison Control: Dangers of 'persistent organic pollutants' in the environment." [1] Архивная копия от 20 января 2008 на Wayback Machine

[Ullmann-3] Robert L. Metcalf “Insect Control” in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry” Wiley-VCH, Weinheim, 2002. doi:10.1002/14356007.a14_263

[B-4] 4,0 ^4,1 ^4,2 ^4,3 ^4,4 ^4,5 ^4,6 Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология и применение. — М.: Химия, 1987. 712 с.

[5] UNEP, 2003d. Global Report 2003, Regionally Based Assessment of Persistent Toxic Substances.

[C-6] 6,0 ^6,1 ^6,2 ^6,3 ^6,4 ^6,5 ^6,6 ^6,7 ^6,8 ATSDR, 1996. Toxicological Profile Information Sheet for endrin, update August 1996.

[7] Пестициды и защита растений - М. Б. Грин, Г. С. Хартли, Т. Ф. Вест ; ред., авт. предисл. Н. М. Голышин, пер. с англ. П. В. Попов. - М.: Колос, 1979.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]