Хлорид бериллия
Хлорид бериллия | |
---|---|
![]() | |
Общие | |
Систематическое наименование |
Хлорид бериллия |
Традиционные названия | Хлористый бериллий, дихлорид бериллия |
Хим. формула | BeCl2 |
Рац. формула | BeCl2 |
Физические свойства | |
Состояние | твёрдое |
Молярная масса | 79,92 г/моль |
Плотность | 1,90 г/см³ |
Термические свойства | |
Температура | |
• плавления | 440 °C |
• кипения | 520 °C |
Мол. теплоёмк. | 71,1 Дж/(моль·К) |
Энтальпия | |
• образования | -494 кДж/моль |
Удельная теплота испарения | 109 Дж/кг |
Удельная теплота плавления | 16 Дж/кг |
Химические свойства | |
Растворимость | |
• в воде | 72,8 г/100 мл |
Структура | |
Кристаллическая структура | гексагональная |
Безопасность | |
ЛД50 |
86 мг/кг (крысы, перорально) 1,35 мг/кг (мыши, внутрибрюшинно) |
Токсичность | высокотоксичен, канцерогенен, мутагенен, ирритант, опасен для окружающей среды |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. |
Хлори́д бери́ллия (англ. Beryllium chloride) — химическое соединение с формулой BeCl2. Представляет собой белые или слегка зеленоватые игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе из-за сильной гигроскопичности[1]. В основном существует в виде устойчивого кристаллогидрата BeCl2•4H2O и гораздо менее устойчивого BeCl2•2H2O. В парах, при температуре от 500 до 600°С хлорид бериллия существует в виде димера Be2Cl4[1].
Свойства
Безводный хлорид бериллия очень гигроскопичен и хорошо растворим в воде с выделением большого количества тепла. Хорошо растворим в метиловом, этиловом и пропиловом спиртах, диэтиловом эфире и бензоле. Мало растворим в хлороформе и практически нерастворим в ацетоне[2].
Тетрагидрат хлорида бериллия растворяется в воде конгруэнтно, дигидрат — инконгруэнтно[1].
В водном растворе хлорид бериллия склонен к гидролизу, степень которого зависит от рН раствора. Присутствие соляной кислоты подавляет гидролиз. В концентрированных солянокислых растворах образует с НСl катионные комплексы, например [BeCl]+.
Водный раствор ВеСl2 хорошо проводит электрический ток. Расплавленный ВеСl2 практически не электропроводен. Добавление в расплав щелочных хлоридов, в том числе хлорида натрия, повышает электропроводность и понижает температуру расплава, вследствие образования Nа2ВеСl4 (в водных растворах подобных анионных комплексов не обнаружено), что имеет существенное значение для электролитического производства бериллия.
При высоких температурах существует в виде линейных молекул.
Получение
Лабораторным способом получения хлорида бериллия является взаимодействие карбоната, оксида или гидроксида бериллия с соляной кислотой:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCO_3 + 2 HCl \longrightarrow BeCl_2 + CO_2 + H_2O} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeO + 2 HCl \longrightarrow BeCl_2 + H_2O} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Be(OH)_2 + 2 HCl \longrightarrow BeCl_2 + 2 H_2O} }[/math]
Хлорид бериллия может быть получен взаимодействием металлического бериллия с хлором при температурах от 500 °C до 700 °C:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Be + Cl_2 \longrightarrow BeCl_2} }[/math]
Хлорид бериллия также образуется при взаимодействии оксида бериллия с хлором при температуре выше 1000°С. При этом в присутствии угля данная реакция идет легче и при гораздо меньших температурах (600—800°С)[1]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{ 2 BeO + 2 Cl_2 \longrightarrow 2 BeCl_2 + O_2} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeO + Cl_2 + C \longrightarrow BeCl_2 + CO} }[/math]
Хлорид бериллия образуется при нагревании оксида бериллия со многими хлорсодержащими соединениями:[1]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeO + COCl_2 \longrightarrow BeCl_2 + CO_2} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{ 2 BeO + CCl_4 \longrightarrow 2 BeCl_2 + CO_2} }[/math]
Химические свойства
Хлорид бериллия реагирует со щелочами и водным раствором аммиака с образованием нерастворимого гидроксида бериллия:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + 2 NaOH \longrightarrow Be(OH)_2 + 2 NaCl} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + 2 NH_4OH \longrightarrow Be(OH)_2 + 2 NH_4Cl} }[/math]
При взаимодействии хлорида бериллия с карбонатами щелочных металлов или аммония образуется осадок основного карбоната бериллия:
[math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + 2 Na_2CO_3 + H_2O \longrightarrow [BeOH]_2CO_3 + 4 NaCl + CO_2} }[/math]
Хлорид бериллия вступает в обменные реакции с другими солями, образуя нерастворимые соединения бериллия, например[1]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{3 BeCl_2 + 2 Na_3PO_4 \longrightarrow Be_3(PO_4)_2 + 6 NaCl} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{3 BeCl_2 + 2 Na_3PO_4 \longrightarrow Be_3(PO_4)_2 + 6 NaCl} }[/math]
Хлорид бериллия не восстанавливается водородом, для его восстановления при высокой температуре применимы лишь натрий, кальций, магний и некоторые другие металлы[1]:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + Ca \longrightarrow Be + CaCl_2} }[/math]
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + 2 Na \longrightarrow Be + 2 NaCl} }[/math]
При нагревании кристаллогидратов или упаривании водных растворов хлорида бериллия образуется труднорастворимый в воде основной хлорид:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{BeCl_2 + H_2O \longrightarrow Be(OH)Cl + HCl} }[/math]
Хлорид бериллия имеет большую склонность к образованию комплексов с аммиаком. Известны четыре аммиаката хлорида бериллия: [Ве(NH3)12]Сl2, [Ве(NH3)6]Сl2, [Ве(NH3)4]Сl2, [Ве(NH3)2]Сl2, причем низшие аммиакаты достаточно устойчивы. Аналогичные комплексные соединения получены со многими органическими аддендами (с пиридином, ацетоном, эфиром, нитрилами и др.). Наиболее важен из них диэтилэфират [Ве((С2Н5)2О)2]Сl2,получаемый растворением ВеСl2 в диэтиловом эфире.
Применение
Хлорид бериллия используется как сырье для получения бериллия электролизом или путём взаимодействия с металлическим магнием, а также как катализатор реакций Фриделя-Крафтса и полимеризации[1].
Биологическое воздействие
- Хлорид бериллия, как и другие его галогениды, токсичен для человека[3]
- Предельно допустимая концентрация хлористого бериллия в воздухе рабочей зоны составляет 0,001 мг/м3 (в пересчёте на бериллий).[источник не указан 1721 день]
- На сегодня доказан его токсический (в том числе – и цитотоксический), сенсибилизирующий, эмбриотоксический и канцерогенный эффекты. Последний установлен в эксперименте на животных определенных видов и обсуждается в отношении человека. Бериллий и его соединения имеют способность проникать во все органы, клетки и их ядра, в клеточные органеллы, в частности, в митохондрии. Он повреждает клеточные мембраны, в том числе – и их липидные компоненты, нарушая микровязкость. Бериллий тормозит активность АТФ–азы саркоплазматического ретикулума путем ингибирования транспорта магния и кальция.
Проникая в ядра клеток, бериллий снижает активность ферментов синтеза ДНК, в частности ДНК–полимеразы, имеются указания на значение нарушений синтеза ДНК для появления аномальных белков, играющих роль аутоантигенов. Цитотоксический эффект соединений бериллия изучен на фагоцитах. В частности, введение сульфата и цитрата бериллия вызывает блокаду клеток системы мононуклеарных фагоцитов и снижает индекс фагоцитоза на 65–75%. Введение фосфата бериллия подавляет воспалительную реакцию. При внутритрахеальном введении соединений бериллия происходит повышенный выход макрофагов и полинуклеаров в просвет альвеол. Однако подвижность макрофагов при этом снижается, их органеллы повреждаются и снижается синтез ДНК. Показано, что при ингаляции растворимых солей бериллия разрастается соединительная ткань преимущественно в периваскулярных и перибронхиальных зонах. Фиброз развивается в ответ на проникновение бериллия в легкие, причем этот процесс имеет максимальную скорость в течение первого месяца после внутритрахеального введения гидроокиси бериллия. Склероз легочной ткани, как правило, сочетается с возникновением своеобразных гранулем. Электронно-микроскопические и гистохимические исследования последних лет показали сходство их с гранулемами аллергического характера. Доказано, что в лимфоцитах гранулем число органелл увеличено. Этот факт и наличие большого числа свободных рибосом свидетельствуют об их активном состоянии. Эпителиоидные клетки гранулем возникают из мононуклеаров и лимфоцитов. Уже в первые месяцы после ингаляции растворимых соединений бериллия развиваются гранулемоподобные узелки, состоящие из лимфоидно–гистиоцитарных элементов. В центре таких узелков обнаруживаются распадающиеся макрофаги и клеточный детрит. Это трактуется как результат выхода бериллия при гибели макрофагов, поглотивших его.4
Примечания
- ↑ 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 Химия и технология редких и рассеянных элементов: Учеб. пособие для вузов: Ч. I / Под ред. К. А. Большакова. — 2-е изд., перераб. и доп.- М.: Высшая школа, 1976. — С.176.
- ↑ Рабинович В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник. — Л.: Химия, 1977. — С.56
- ↑ Кнунянц, 1961.
Литература
- Кнунянц, И. Л. Бериллия галогениды // Краткая химическая энциклопедия : в 5 т.. — М. : Советская энциклопедия, 1961. — Т. 1 : Статьи от А до Е. — Стб. 425–426. — 1262 стб. — (Энциклопедии, словари и справочники). — ББК 54(03).