Конденсация Клайзена

Конденса́ция Кла́йзена (Кля́йзена) — химическая реакция присоединения-фрагментации, в которой принимают участие карбонильная (сложные эфиры) и активированная метиленовая группы (сложные эфиры, альдегиды, кетоны, нитрилы). Реакция протекает в присутствии основных катализаторов, отщепляющих протон от метиленовой группы, и в большинстве случаев в качестве катализаторов используют металлический натрий, алкоголят натрия, амид натрия и гидрид натрия.

Эту реакцию также называют «ацилированием по Клайзену», потому что её можно рассматривать как ацилирование соединений, имеющих активную метиленовую группу.

Реакции такого типа широко распространены в органическом синтезе, так как с их помощью довольно легко получаются углерод-углеродные связи.

Примеры

Классический пример конденсации Клайзена — образование ацетоуксусного эфира при конденсации двух молекул этилацетата в присутствии этилата натрия.

Ещё одним примером такого типа реакции является конденсация фенилуксусной кислоты и этилацетата в этаноле в присутствии каталитического количества этилата натрия. Механизм реакции таков: фенилуксусная кислота выступает в качестве электрофила, нуклеофильный этилат натрия (который можно рассматривать как этилат-анион) отрывает протон от метиленовой группы, получившийся анион взаимодействует с электрофильным карбонилом-этилацетатом. В дальнейшем соединение [1] (β-кетокислота) может декарбоксилироваться в кислой среде с образованием соединения [2] (что, впрочем, уже не относится к конденсации и приведено только для полноты реакции).

Особые случаи

Часто «реакцией Клайзена» называют модификацию реакции Перкина, применяемую для получения коричных (β-арилакриловых) кислот в присутствии металлического натрия в качестве катализатора. Пример такой реакции — образование этилового эфира коричной (β-фенилакриловой) кислоты из бензальдегида и этилацетата в присутствии металлического натрия и следов этанола:

[math]\displaystyle{ \mathsf{C_6H_5CHO + CH_3COOC_2H_5 \rightarrow C_6H_5\text{-}CH\text{=}CH\text{-}COOC_2H_5 + H_2O} }[/math]

См. также

Реакция конденсации
Людвиг Клайзен

Источники

Ласло П. Логика органического синтеза. — 2 т. — М.: «Мир», 1998.
Серрей А. Справочник по органическим реакциям. — М.: Издательство химической литературы, 1962.