Хлорхромат пиридиния

Хлорхромат пиридина в виале

Хлорхромат пиридина (PCC) — пиридиниевая соль хлорхромовой кислоты, оранжевая соль, имеющая формулу C₅H₅NH[CrO₃Cl]. Реагент, применяемый в органической химии для окисления спиртов до карбонильных соединений. Токсичен, потенциальный канцероген.

Физические свойства

Хлорхромат пиридиния нерастворим в хлористом метилене, бензоле, диэтиловом эфире; растворим в ацетоне, ацетонитриле, тетрагидрофуране^[1].

Применение в органическом синтезе

Основная сфера использования хлорхромата пиридиния — окисление первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов соответственно. Выходы в этих реакциях такие же либо выше, чем в реакции Коллинза с использованием дихромата пиридиния (PDC), тогда как данная реакция требует использования лишь 1,5 эквивалентов PCC против 5 эквивалентов для PDC. Реакция обычно проводится в хлористом метилене при комнатной температуре и завершается за 1-2 часа. В качестве растворителей можно использовать также ацетонитрил и ацетон, в которых реагент лучше растворим, но при этом увеличивается время протекания реакции. Переокисление до карбоновых кислот наблюдается редко. Увеличить скорость окисления можно добавлением безводной уксусной кислоты или 3 Å молекулярных сит к реакционной смеси^[1].

Хлорхромат пиридиния может окислять гидроксильные группы в затруднённых субстратах, например, сахарах и нуклеозидах. При этом часто реакцию проводят в кипящем бензоле, поскольку в хлористом метилене её скорость слишком мала^[1].

Реагент имеет слегка кислый характер. Если субстрат чувствителен к кислоте, в реакционную смесь добавляют буфер — ацетат натрия^[1].

Хлорхромат пиридиния полезен также и для проведения других реакций окисления. Например, он способен окислять соединения с активированными метиленовыми фрагментами, активированными двойными С=С-связями и т. д.^[1]

Хранение и использование

Реагент может храниться в контакте с кислородом, но должен быть изолирован от атмосферной влаги. Растворители для реакций с его участием должны быть перегнаны и высушены. Соединение является потенциальным канцерогеном и должно использоваться только под тягой^[1].

Примечания

↑ ^1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 Piancatelli G., Luzzio F. A. Pyridinium Chlorochromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007.

Ссылки

Sigma-Aldrich. ИК-спектр хлорхромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.
Sigma-Aldrich. КР-спектр хлорхромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.
Sigma-Aldrich. ЯМР-спектр хлорхромата пиридиния (неопр.). Дата обращения: 3 января 2015.

[eros-1] 1,0 ^1,1 ^1,2 ^1,3 ^1,4 ^1,5 Piancatelli G., Luzzio F. A. Pyridinium Chlorochromate (англ.) // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2007.

[1]