Хлорид ртути(I)
| Хлорид диртути(2+) | |
|---|---|
  | |
| Систематическое название | Хлорид диртути(2+) |
| Другие названия | Каломель; дихлорид диртути; хлорид ртути(I); хлористая ртуть |
| Химическая формула | Hg2Cl2 |
| Внешний вид | твёрдое вещество белого цвета |
| Свойства | |
| Молярная масса | 472,09 г/моль |
| Температура плавления | 525 °C (при избыточном давлении) |
| Температура возгонки | 383,7 °C |
| Температура разложения | 400 °C |
| Плотность | 7,15 г/см³ |
| Твёрдость по Моосу | 1,5—2 |
| Растворимость в воде | 3,4⋅10−5 г/100 мл |
| Произведение растворимости | 1,3⋅10−18 |
| Токсикологические данные | |
| LD50 | 210 мг/кг |
| ПДК |
в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м³ в атмосферном воздухе 0,0003 мг/м³ в воде водоёмов 0,001 мг/л |
| Структура | |
| Кристаллическая решётка | тетрагональная |
| Термодинамические свойства | |
| Стандартная энтальпия образования | −266 кДж/моль |
| Стандартная молярная энтропия | +192 Дж/(К·моль) |
| Стандартная энергия образования Гиббса | −211 кДж/моль |
| Классификация | |
| Регистрационный номер CAS | 10112-91-1 |
| Регистрационный номер EC | 233-307-5 |
| Безопасность | |
| R-фразы | R22, R36/37/38, R50/53 |
| S-фразы | S13, S24/25, S46, S60, S61 |
| H-фразы | H302; H315; H319; H335; H410 |
| P-фразы | P273; P302+P352; P304+P340; P305+P351+P338 |
| Пиктограммы опасности |
   |
| Пиктограммы опасности СГС |
  |
| NFPA 704 | |
| Где это не указано, данные приведены при стандартных условиях (25 °C, 100 кПа). | |
Хлори́д рту́ти(I), также ка́ломель, дихлорид диртути, хлори́д дирту́ти(2+) — неорганическое вещество с формулой [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2} }[/math], соединение ртути и хлора. Относится к классу бинарных соединений, может рассматриваться как димер соли одновалентной ртути и соляной кислоты (см. кластер). Кристаллическое вещество белого цвета.
Нахождение в природе
Хлорид ртути(I) в природе встречается в виде минерала каломели (устаревшее название — роговая ртуть). Цвет минерала от светло-жёлтого до коричневого, твёрдость по шкале Мооса 1,5 — 2[1].
Физические свойства
Хлорид ртути(I) — кристаллическое вещество белого цвета, на свету темнеет. Легколетучий, нерастворим в воде (растворимость 3,4⋅10−4 г/л), этаноле, эфире; растворяется в бензоле, пиридине. Не образует кристаллогидратов. Возгоняется с разложением при температуре 383—400 °C[2][3]
Кристаллическая решётка тетрагональной сингонии, пространственная группа I 4/mmm, параметры ячейки a = 0,445 нм, c = 1,089 нм, Z = 2 [4].
Химические свойства
Хлорид ртути(I) не реагирует со щелочами[2].
Окисляется до соединений ртути(II):
- в горячей концентрированной серной кислоте
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ +\ 2H_2SO_4\ \longrightarrow\ HgCl_2\ +\ HgSO_4 \downarrow +\ SO_2 \uparrow +\ 2H_2O} }[/math]
- в горячей концентрированной азотной кислоте
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ +\ 4HNO_3\ \longrightarrow\ HgCl_2\ +\ Hg(NO_3)_2\ +\ 2NO_2 \uparrow +\ 2H_2O} }[/math]
Восстанавливается до металлической ртути сильными восстановителями, например хлоридом олова(II) в соляной кислоте:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ +\ SnCl_2\ +\ 2HCl\ \longrightarrow\ 2Hg \downarrow +\ H_2[SnCl_6]} }[/math]
Под действием хлора каломель окисляется с образованием сулемы:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ +\ Cl_2\ \longrightarrow\ 2HgCl_2} }[/math]
Дисмутирует на металлическую ртуть и соединения ртути(II):
- в разбавленных кислотах (медленно) или при нагревании выше 400 °C
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ \longrightarrow\ HgCl_2\ +\ Hg} }[/math]
- в растворе аммиака образуется так называемый белый неплавкий преципитат
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ +\ 2(NH_3 \cdot H_2O)\ \longrightarrow\ [Hg(NH_2)Cl] \downarrow +\ Hg \downarrow +\ NH_4Cl\ +\ 2H_2O} }[/math]
При температуре возгонки в газовой фазе частично разлагается с образованием мономера:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2Cl_2\ \rightleftarrows\ 2HgCl} }[/math]
Получение
Хлорид ртути(I) может быть получен:
- с помощью реакций ионного обмена, например осаждением хлоридом калия из раствора динитрата диртути(I) в разбавленной азотной кислоте
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Hg_2(NO_3)_2 +\ 2KCl \longrightarrow Hg_2Cl_2 \downarrow +\ 2KNO_3} }[/math]
- взаимодействием хлорида ртути(II) и металлической ртути при высокой температуре
- [math]\displaystyle{ \mathsf{HgCl_2\ +\ Hg\ \xrightarrow{250-300\ ^\circ C} Hg_2Cl_2} }[/math]
- взаимодействием хлорида ртути(II) с цианидом ртути(II):
- [math]\displaystyle{ \mathsf{HgCl_2\ +\ Hg(CN)_2\ \xrightarrow{70-120 ^\circ C}\ Hg_2Cl_2\ +\ C_2N_2\uparrow} }[/math]
Применение
Хлорид ртути(I) используется для изготовления каломельного электрода сравнения, как антисептик, в качестве катализатора, для синтеза ртутьорганических соединений[4].
Токсичность
Хлорид ртути(I) является среднетоксичным веществом для теплокровных существ: LD50 для крыс 210 мг/кг (пероральная), 1500 мг/кг (дермальная). Вызывает раздражение кожи, слизистых оболочек, сильное раздражение глаз. При попадании внутрь организма главным образом поражаются печень, почки, ЖКТ, ЦНС. Очень токсичен для водных организмов: LC50 для Daphnia magna составляет 0,002 мг/л в течение 48 ч[5].
ПДК (в пересчёте на ртуть) составляет: в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м³, в атмосферном воздухе 0,0003 мг/м³, в воде водоёмов 0,001 мг/л[4].
Примечания
- ↑ Каломель на webmineral.com
- ↑ 2,0 2,1 Лидин Р. А., Молочко В. А., Андреева Л. Л. Реакции неорганических веществ: справочник / Под ред. Р. А. Лидина. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Дрофа, 2007. — С. 205. — 637 с. — ISBN 978-5-358-01303-2.
- ↑ Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Константы неорганических веществ: справочник / Под ред. Р. А. Лидина. — 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Дрофа, 2006. — С. 114, 606. — 685 с. — ISBN 5-7107-8085-5.
- ↑ 4,0 4,1 4,2 [www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3932.html Галогениды ртути на xumuk.ru].
- ↑ Merck Safety Data Sheet − Mercury(I) chloride (pdf) (недоступная ссылка)