Органические нитриты

Органические нитриты (или нитритные эфиры) — органические вещества, являющиеся сложными эфирами спиртов и азотистой кислоты с общей формулой R-ONO. Изомеры нитросоединений. Например, C₂H₅O-N=O этилнитрит, C₃H₇O-N=O пропилнитрит.

Свойства

Низкомолекулярные органические нитриты являются летучими веществами с низкими температурами кипения (для этилнитрита это 17 °C).

При нагревании нитриты разлагаются с гомолитическим разрывом N-O связи:

[math]\displaystyle{ \mathsf{RO \text{-} N \text{=}O \rightarrow RO\cdot + NO\cdot} }[/math]

В реакции нитритов с нуклеофильными реагентами возможны 2 канала реакции, поскольку в молекуле нитрита наличествуют два электрофильных центра. Реакция может идти с разрывом как R-O, так и N-O связи:

[math]\displaystyle{ \mathsf{M^+Y^- + R\text{-}ONO \rightarrow M^+NO_2^- + RY} }[/math]

[math]\displaystyle{ \mathsf{M^+Y^- + RO\text{-}NO \rightarrow R\text{-}OM + Y\text{=}NO} }[/math]

То есть нитриты выступают как алкилирующими, так и нитрозирующими агентами. Нитрозирующее действие усиливается в присутствии кислот, вызывающих гидролиз нитритов с образованием производных нитрозония:

[math]\displaystyle{ \mathsf{R\text{-}O\text{-}N\text{=}O + H^+X^- \rightleftarrows [R\text{-}O(H)^+\text{-}N\text{=}O]X^- \rightleftarrows R\text{-}OH + NO^+X^-} }[/math]

Получение и применение

Нитриты можно получить реакцией спиртов с неорганическими нитритами в кислой среде при пониженной температуре:

[math]\displaystyle{ \mathsf{ROH + NaNO_2 \xrightarrow[^ot]{H_2SO_4} RO\text{-}N\text{=}O} }[/math]

Реакция идёт по следующему механизму:

[math]\displaystyle{ \mathsf{HNO_2 + H_2SO_4 \rightleftarrows [H_2NO_2]^+HSO_4^- \rightleftarrows H_2O + NO^+HSO_4^-} }[/math]

[math]\displaystyle{ \mathsf{R\text{-}OH + NO^+HSO_4^- \rightarrow [R\text{-}O(H)\text{-}N\text{=}O]^+HSO_4^- \rightleftarrows R\text{-}O\text{-}N\text{=}O + H_2SO_4} }[/math]

Нитриты используются в органическом синтезе как нитрозирующие агенты. Некоторые нитриты, например, изоамилнитрит, в медицине применяются как сосудорасширяющие и понижающие кровяное давление препараты.

Литература

О. Я. Нейланд. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.