Камфора-10-сульфокислота

Эта статья находится на начальном уровне проработки, в одной из её версий выборочно используется текст из источника, распространяемого под свободной лицензией
Материал из энциклопедии Руниверсалис
​(+)​-Камфора-10-сульфокислота[1][2]
Общие
Сокращения CSA, 10-CSA
Хим. формула C10H16O4S
Физические свойства
Состояние белые кристаллы
Молярная масса 232,30 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 203-206 °С (разл.)
Химические свойства
Вращение [math]\displaystyle{ [\alpha]_D }[/math] +19,9°, c=2 в воде°
Классификация
Рег. номер CAS 3144-16-9
Безопасность
Краткие характер. опасности (H) H314
Меры предостор. (P) P280, P305+P351+P338, P310
Сигнальное слово Опасно
Пиктограммы СГС Пиктограмма «Коррозия» системы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.

Камфора-10-сульфокислота — органическое вещество, относящееся к классу сульфокислот, производное камфоры, бесцветные кристаллы. В органической химии применяется как кислотный катализатор, реагент для расщепления рацематов и хиральный вспомогательный реагент.

Получение

Камфора-10-сульфокислоту получают сульфированием камфоры в системе олеум — уксусный ангидрид. Очищают её перекристаллизацией из этилацетата. Она также доступна коммерчески[1].

Строение и физические свойства

Камфора-10-сульфокислота растворима в хлористом метилене, метаноле, бензоле и нерастворима в диэтиловом эфире. Гигроскопична, проявляет коррозионные свойства[1].

Химические свойства и применение

Кислотный катализатор

Камфора-10-сульфокислота широко применяется в органическом синтезе как кислотный катализатор. В частности, её используют при постановке тетрагидропирановой защиты на гидроксильные группы, в том числе и в случае 1,2- и 1,3-диолов. Также камфора-10-сульфокислота показала эффективность в реакциях внутримолекулярного раскрытия эпоксидов с образованием фрагментов тетрагидрофурана и тетрагидропирана. Также она служит катализатором в реакциях алкин-иминиевой циклизации, фенилселенирования и в процессах спироацетализации[1].

Расщепление рацематов

Хиральная камфора-10-сульфокислота образует с рацемическими аминами диастереомерные соли, которые можно разделить фракционной кристаллизацией. Похожий подход применяли и к рацемическим кетонам, однако в том случае разделение было основано на образовании диастереомерных иминиевых солей (с участием пирролидина), где противоионом выступал хиральный анион камфора-10-сульфокислоты[1].

Хиральный вспомогательный реагент

Коммерческая доступность энантиомеров камфора-10-сульфокислоты привела к тому, что её производные используются как хиральные вспомогательные реагенты в реакции Дильса — Альдера, присоединении реактивов Гриньяра к енонам и в реакциях асимметрического гидрирования[1].

Примечания

  1. 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 EROS, 2001.
  2. (1S)-(+)-10-Camphorsulfonic acid (англ.). Sigma-Aldrich. Дата обращения: 7 января 2020. Архивировано 10 ноября 2015 года.

Литература

  • Leahy E. M. 10-Camphorsulfonic Acid (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.rc008.

Ссылки