Амидины

Общая формула карбоксамидинов (амидинов)

Амидины (карбоксамидины) — азотистые производные карбоновых кислот общей формулы R¹C(=NR²)NR³R⁴.

В номенклатуре IUPAC к амидинам относят производные не только карбоновых кислот, но и неорганических оксокислот R_nE(=O)OH, у которых оксогруппа =O замещена на иминогруппу =N−R¹, а гидроксильная группа −OH на аминогруппу −NR²R³, то есть соединения общей формулы — карбоксамидины RC(=NR)NR₂, сульфинамидины RS(=NR)NR₂ и фосфинамидины R₂P(=NR)NR₂; в органической химии название «амидины» используют по отношению к карбоксамидинам^[1].

Свойства

Амидины являются сильными основаниями и образуют устойчивые соли, многие амидины в виде свободных оснований неустойчивы (так, простейший амидин — формамидин — устойчив только в виде солей).

Амидины гидролизуются до амидов в кислой и щелочной средах, атом углерода амидиновой группы электрофилен, вследствие чего амидины переаминируются аминами с образованием других амидинов, реагируют с гидразинами с образованием амидразонов:

RC(=NH)NH₂ + R¹NHNH₂ → RC(=NH)NHNHR¹ + NH₃

и при взаимодействии с гидроксиламином образуют амидоксимы:

RC(=NH)NH₂ + NH₂OH → RC(=NH)NHOH + NH₃.

Синтез

Наиболее общий подход к синтезу амидинов — взаимодействие иминосоединений — производных карбоновых кислот, содержащих уходящую группу X, с аминами:

RC(=NR¹)X + R²₂NH → RC(=NR¹)NR²₂,

где X = Hal (имидоилхлориды), OR (иминоэфиры).

Вариантом этого метода является синтез амидинов по Пиннеру, в котором раствор нитрила в спирте насыщается хлороводородом, в результате чего образуется иминоэфир