Коллодионные способы фотографирования как показывает самое название, основаны на употреблении коллодия (см.), как среды, в которой эмульсируются светочувствительные частицы йодистого и бромистого серебра и из которой после улетучивания растворителей коллодия (спирта и серного эфира) образуется несущий изображение слой. Первая мысль употребления коллодия для образования фотографического слоя возникла у Лагре (Lagray) вскоре после изобретения самого коллодия, а в следующем году англичане Арчер и Фрей (Archer и Fry) опубликовали уже вполне практически-удобный способ фотографирования на коллодионе. Изменяясь и совершенствуясь в деталях, способ этот до конца 70-х годов был единственным употребительным, пока не был вытеснен более быстроработающим, удобным и ныне всюду распространенным бромо-желатинным способом. Сначала практиковался один лишь нижеописанный мокрый способ, но торопливость при обращении и сложность сопутствующих ему приспособлений побудили отыскивать способ приготовления сухих К. пластинок, результатом чего было изобретение сначала в 1861 г. Русселем малочувствительного и мало распространившегося способа изготовления сухих, обработанных таннином пластинок, а вскоре затем — К. эмульсии, пущенной в практику Сейсом и Больтоном. Этот последний способ исторически и теоретически был уже непосредственным предшественником нынешнего бромо-желатинного и за некоторые специальные достоинства удерживается и доныне.
Мокрый коллодионный способ носит это название потому, что все манипуляции со светочувствительной пластинкой (как то: изготовление ее, съемка, проявление и закрепление) должны быть производимы непосредственно одна за другой в течение 12—18 минут, пока пластинка остается мокрой. Если при замедлении пластинка высохнет, то она уже не годна к употреблению. Здесь излагаются способы лишь вкратце, давая по одному рецепту, причем оговариваются могущие произойти неудачи от неумелого обращения с рецептами. Перед обливанием обыкновенного (но ровного и гладкого) стекла слоем коллодиона, стекло необходимо тщательно вымыть и протереть трепелом (инфузорной землей), затем облить слабым раствором каучука в бензине, для лучшего скрепления коллодиума со стеклом, причем избытку раствора дают свободно стекать со стекла. Упомянутый раствор составляется (по Фогелю): 1 часть не вулканизированного каучука растворяется в течение 12 часов в 20 частях хлороформа и затем разбавляется 1000 частями легкого бензина и фильтруется. Слой каучука, наведенный таким образом, высыхает в 5—6 минут, после чего пластинку можно обливать йодированным коллодионом, который составляется следующим образом: сначала составляют нормальный К. раствор из 14 грамм пироксилиновой ваты (наиболее известны Мана и Шеринга), в смеси 500 куб. см обыкновенного винного спирта (чистого) удельного веса 8,020 и равного количества серного эфира удельного веса 0,725; затем к 1000 куб. см нормального коллодиона прибавляют 9¼ грамм йодистого аммония и 3 грамма бромистого кадмия, после чего ей необходимо простоять не менее 2 дней до употребления. При обливании пластинки коллодионом ему сначала дают свободно покрыть все стекло, а затем избытку дают стечь с одного из углов. Когда оставшийся на стекле слой слегка затвердеет (около ½ минуты) от испарения эфира и части спирта, пластинку погружают в темной комнате в раствор ляписа на 3—4 минуты. Состав раствора: 1 часть по весу ляписа (азотнокислого серебра) и 10 частей дистиллированной воды; раствор должен иметь слегка кислую реакцию через прибавление 1—3 капель азотной кислоты. По прошествии означенного времени, помутневшую (от образования йодистого и бромистого серебра) пластинку вынимают из раствора и, обтерев заднюю ее часть пропускной бумагой, вкладывают в кассету и экспонируют. О чувствительности коллодионных пластинок и зависящей от нее продолжительности снимания — см. Сенситометр, здесь скажем только, что она (чувствительность) гораздо меньше, чем у бромо-желатинных пластинок. Проявление снятого изображения ведется с помощью обливания пластинки следующим раствором: воды 1000 куб. см, железного купороса 70 грамм, уксусной кислоты 43 куб. см и спирта 40 куб. см. Когда появившееся изображение будет иметь достаточную силу, пластинку обливают водой и погружают на 5—10 минут в обыкновенный закрепитель, составленный из 1 части серноватисто-кислого натра (гипосульфита) и 6 частей воды. После закрепления пластинку промывают в проточной воде и затем в нескольких переменах воды в течение 3—4 часов, после чего ее сушат при обыкновенной температуре. Перед печатанием слой коллодиона необходимо покрывать негативным лаком, иначе слой коллодия по непрочности легко портится.
В коллодионной эмульсии образование бромистых и йодистых соединений серебра производится не с поверхности слоя, как в мокром способе, а внутри его, заблаговременным смешением тех же солей. Подразумевается, что все манипуляции должно вести в темном помещении, освещенном лишь слабым неактиническим светом. Нормальный коллодий составляется, подобно вышеописанному, из 23 грамм К. ваты, 333 куб. см спирта и 667 куб. см эфира. Затем, растворив 60 грамм бромистого цинка в наименьшем количестве спирта и прибавив 4—5 капель азотной кислоты, приливают раствор к половине приготовленного раньше коллодия, другую же половину смешивают с раствором ляписа. Этот последний готовится так: 90 грамм истолченного в порошок ляписа растворяют при нагревании в 34 куб. см воды и приливают к раствору 200 куб. см кипящего спирта (удельный вес 0,805 при обыкновенной температуре) при сильном взбалтывании смеси. Этот-то раствор и приливают к упомянутой второй половине коллодиона. Затем при сильном помешивании приливают первую половину коллодиона ко второй малыми порциями и оставляют на 20—24 час. Следующими манипуляциями являются испарение спирта и эфира и затем высушивание эмульсии, ведущиеся при температуре 20—26° Ц. и лучше всего в тяге. Для первой манипуляции эмульсию разливают в плоские сосуды, слоем не более ¼ дюйма толщиной, и через каждые ½ часа снимают с поверхности образующуюся подсохшую пленку, пока вся эмульсия не перейдет в это состояние. Для второй — пленки раскладывают на листы бумаги и оставляют на ½—1 час, после чего их измельчают для лучшего отмывания ненужных и вредных растворимых солей цинка, образовавшихся при реакции цинковой и серебряной солей. Эта новая манипуляция производится сначала простой сменой нескольких промывных вод, затем непродолжительным обмыванием слабой соляной кислотой (1 часть на 20 воды) и, наконец, 3-часовым промыванием во многих переменах воды, производящихся примерно через ¼ часа одна после другой, причем каждый раз нужно отнимать старую воду, что лучше всего достигается, заключая промываемую эмульсию в чистый кусок холста. Отделив последнюю промывную воду, эмульсию заливают чистым спиртом, удельного веса 0,820, и оставляют на час, чтобы удалить остаток промывной воды. Отделив спирт, его заменяют новым и по прошествии ½ часа, еще раз слив этот второй спирт, эмульсию сушат на листах чистой бумаги при обыкновенной температуре. Высушенная эмульсия снова растворяется в смеси 333 куб. см спирта и 667 куб. см эфира и тогда готова для покрывания ею стекол, которое и ведется затем совершенно так же, как при мокром способе. Высохшая пластинка готова к употреблению и может в темноте и благоприятных условиях храниться долгое время, не теряя своих качеств.
Проявление сухих экспонированных пластинок, покрытых подобной эмульсией, ведется как и при мокром способе, но состав проявителей иной. Приведем один из них: железно-лимонно-щавелевый, рекомендуемый Абнеем. Лимоннокислого калия (нейтрального) берется 227 грамм, щавелево-железной соли 50 грамм и 1 литр воды. Растворение солей ведется в колбе с пробкой, при нагревании, начиная с лимоннокислого калия. Для закрепления служит обыкновенная гипосульфитная ванна и, после промывки и высушивания пластинки, советуется ее также покрывать лаком. Несомненные достоинства всех К. способов фотографирования состоят в нежности переходов от света к теням, в обилии тех полутонов, которые так желательны особенно при портретных съемках и в высокой степени резкости полученных с помощью их негативов, что зависит от малой толщины слоя, несущего изображение. Все эти достоинства долго давали перевес К. способам в борьбе с новыми, бромо-желатинными, да и поныне там, где важна резкость изображения, например в позитивах для волшебного фонаря, практика отдает им справедливое предпочтение. Однако, малая чувствительность К. пластинок, особенно по сравнению с бромо-желатинными, хлопотливость и сложность обращения с ними являются столь важными недостатками, что они уже давно исчезли из обычной практики и лишь в редких, указанных выше случаях еще доживают в техническом применении.
B. Менделеев. Δ .