Циклогексилимин ацетона
Циклогексилимин ацетона[1] | |
---|---|
![]() | |
Общие | |
Систематическое наименование |
N-(2-пропилиден)циклогексиламин |
Хим. формула | C9H17N |
Физические свойства | |
Состояние | бесцветная жидкость |
Молярная масса | 139,24 г/моль |
Термические свойства | |
Температура | |
• кипения | 180,6 °C |
Оптические свойства | |
Показатель преломления | 1,4671 |
Классификация | |
Рег. номер CAS | 6407-36-9 |
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное. |
Циклогексилимин ацетона — органическое вещество класса иминов, производное циклогексиламина и ацетона. Является наиболее часто используемым имином ацетона, поскольку имины с низшими заместителями при атоме азота для большинства случаев являются слишком неустойчивыми[1].
Получение
Препаративным методом синтеза циклогексилимина ацетона является конденсация циклогексиламина с ацетоном в различных растворителях либо без растворителя. Выделяющуюся в реакции воду затем удаляют твёрдым гидроксидом натрия. Полученный реагент чувствителен к влаге. Рекомендуется хранить его в инертной атмосфере при охлаждении и перегонять перед использованием[1].
- [math]\displaystyle{ \mathsf{C_6H_{11}NH_2 + Me_2C\!\!=\!\!O \xrightarrow[]{\text{кат. HCl}} C_6H_{11}N\!\!=\!\!CMe_2 + H_2O} }[/math]
Строение и физические свойства
Растворим в распространённых органических растворителях[1].
Химические свойства
Недостатком стандартных превращений с участием енолятов является то, что для достижения приемлемых результатов их необходимо проводить при очень низкой температуре. Имины представляют собой более удобные соединения, которые выполняют в синтезе ту же роль и более удобны в обращении. Циклогексилимин ацетона является наиболее популярным имином ацетона, поскольку метилимин, этилимин и т. п. неустойчивы. Недостатком же циклогексилимина ацетона является то, что наличие циклогексильной группы усложняет ЯМР-спектр получаемых продуктов. Однако, поскольку данная группа всё равно впоследствии отщепляется путём гидролиза, на сложность спектров конечных соединений она не влияет[1].
Для применения в качестве аналога енолята циклогексилимин ацетона депротонируют под действием диэтиламида лития, диизопропиламида лития или бутиллития. Полученный анион вводят в реакцию с алкилгалогенидом, что даёт имин, замещённый в α-положении. Повторив стадии депротонирования и обработки алкилгалогенидом, можно провести замещение также по второй метильной группе. После гидролиза иминной группы получаются замещённые производные ацетона[1].
Если циклогексилимин ацетона депротонировать литиевыми реагентами, а затем ввести в реакцию с иодидом меди(I), получится купратный реагент, который вступает в реакцию Михаэля с α,β-непредельными карбонильными соединениями[1].
Депротонированный циклогексилимин ацетона используется в качестве метиленовой компоненты в альдольных конденсациях. Последующий гидролиз иминогруппы приводит к дегидратации β-гидроксикарбонильного соединения ("альдоля") до α,β-непредельного карбонильного соединения, хотя в более мягких условиях этого можно избежать[1].
Окисление циклогексилимина ацетона по двойной связи м-хлорнадбензойной кислотой приводит к образованию замещённого оксазиридина[1].
Примечания
Литература
- De Kimpe N. Acetone Cyclohexylimine (англ.) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. — Wiley, 2001. — doi:10.1002/047084289X.ra015.
![]() | На эту статью не ссылаются другие статьи Руниверсалис. |