Оксидиметрия

Оксидиметрия (от нем. oxydiren — окислять и …метрия) — титриметрические методы в аналитической химии, основанные на реакциях окисления-восстановления:

[math]\displaystyle{ \mathsf{aOx_1 + bRed_2 \rightleftarrows \beta Ox_2 + \alpha Red_1} }[/math]

где Ox₁, Ox₂ — окисленные формы титранта и определяемого вещества, Red₁, Red₂ — восстановленные формы титранта и определяемого вещества, a, b, α, β — стехиометрические коэффициенты.

Окислительно-восстановительные потенциалы, характеризующие пару титрант-определяемое вещество, имеют следующий вид:

[math]\displaystyle{ \mathsf{E_1 = E_1^0 + \frac{RT}{nF} ln \frac{[Ox_1]^a}{[Red_1]^\alpha}} }[/math]

[math]\displaystyle{ \mathsf{E_2 = E_2^0 + \frac{RT}{nF} ln \frac{[Ox_2]^\beta}{[Red_2]^b}} }[/math]

где E⁰₁, E⁰₂ — реальные потенциалы пар Ox₁/Red₁, Ox₂/Red₂, n — число участвующих в реакции электронов, F — число Фарадея.

Поскольку в ходе реакции концентрации реагентов уменьшаются, то величина |E₁-E₂| уменьшается, поэтому для успешного проведения анализа следует подбирать такие пары, чтобы величина |E⁰₁-E⁰₂| была достаточно велика. В процессе титрования изменяется окислительно-восстановительный потенциал системы, вблизи точки эквивалентности наблюдается резкое изменение потенциала.

Оксидиметрию классифицируют в зависимости от применяемого в данной реакции раствора вещества — окислителя или восстановителя.

К оксидиметрии относятся:

• перманганатометрия
• цериметрия
• хроматометрия
• иодометрия
• броматометрия
• ванадатометрия и др.

Конечная точка титрования устанавливается потенциометрически, а также с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, либо по появлению/исчезновению окраски титранта/титруемого вещества.

Литература

• Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1992. — Т. 3 (Мед-Пол). — 639 с. — ISBN 5-82270-039-8.