Нитрозофенолы
Нитрозофенолы (гидроксинитробензолы) — органические вещества, содержащие нитрозо- и гидроксогруппы, присоединённые к бензольному кольцу. Имеют общую формулу C6H6-(x+y+z)(OH)x(NO)yRz.
Физические и химические свойства
Наиболее известен 4-нитрозофенол, который представляет собой бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в органических растворителях и умеренно растворимое в воде. Как и его замещённые аналоги, 4-нитрозофенол находится в таутомерном равновесии нитрозоформы и хиноноксимной формы:
2-Нитрозофенолы образуют внутримолекулярную водородную связь, а 4-нитрозофенолы в твёрдом состоянии представляют собой димеры.
Нитрозофенолы обладают всеми свойствами фенолов и нитрозосоединений ароматического ряда: нитрозогруппа способна восстанавливаться до аминогруппы при действии восстановителей, а при окислении превращаться в нитрогруппу. При действии галогенов протекает замещение в ароматическом ядре по механизму реакции Фриделя-Крафтса. Гидроксиламин образует с нитрозофенолами бензохинондиоксимы.
Кроме того, нитрозофенолы способны образовывать окрашенные комплексы с ионами тяжёлых металлов.
Получение и применение
Синтез 4-нитрозофенола заключается в мягком восстановлении нитроаренов или мягком окислении арилгидроксиламинов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Ar(OH)NO_2 \xrightarrow[]{[H]} ArNO \xleftarrow[]{[O]}Ar(OH)NHOH} }[/math]
в действии на фенол нитрита натрия:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{ArNO_2 + B \xrightarrow[H^+X^-]{NaNO_2} Ar(OH)NO} }[/math]
а также с помощью металлоорганического синтеза по реакции с нитрозилхлоридом:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Ar(OH)MgCl + NOCl \xrightarrow[]{} Ar(OH)NO + MgCl_2} }[/math]
либо в реакции п-бензохинона с гидроксиламином
Качественный анализ нитрозофенолов проводят по реакции Либермана, а количественный — по объёму выделяющегося азота в реакции с фенилгидразином в среде уксусной кислоты.
Нитрозофенолы используются при получении красителей, например, феноксазинов.
Нитрозофенолы токсичны; вызывают дерматиты.
Литература
- Кнунянц И. Л. и др. т.3 Мед-Пол // Химическая энциклопедия. — М.: Большая Российская Энциклопедия, 1992. — 639 с. — 50 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
- О. Я. Нейланд. Органическая химия. — М.: Высшая школа, 1990. — 751 с. — 35 000 экз. — ISBN 5-06-001471-1.