Катализатор Уилкинсона

Эта статья находится на начальном уровне проработки, в одной из её версий выборочно используется текст из источника, распространяемого под свободной лицензией
Материал из энциклопедии Руниверсалис
Катализатор Уилкинсона

Общие
Хим. формула Rh[P(C6H5)3]3Cl
Рац. формула RhCl[P(C6H5)3]3
Физические свойства
Состояние красный порошок
Молярная масса 925,21 г/моль
Термические свойства
Температура
 • плавления 155-157 °C
 • разложения 155-157 °C
Классификация
Рег. номер CAS 14694-95-2
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Трис-(трифенилфосфин)родийхлорид
Трис-(трифенилфосфин)родийхлорид в виале

Катализатор Уилкинсона — тривиальное название химического соединения, координационного комплекса родия с формулой [RhCl(PPh3)3] (Ph = фенил). Полное название трис-(трифенилфосфин)родийхлорид. Гомогенный катализатор гидрирования. Назван в честь лауреата Нобелевской премии в области химии 1973 года Джефри Уилкинсона, который ввёл его в широкую практику.

Структура и основные свойства

Молекула вещества представляет собой плоский квадратный 16-электронный комплекс. Обычно вещество выделяют в виде красно-коричневого порошка после реакции хлорида родия (III) с избытком трифенилфосфина в кипящем этаноле.[1] Часть трифенилфосфина выступает в качестве восстановителя, превращаясь в оксид трифенилфосфина.

[math]\displaystyle{ \mathsf{RhCl_3+ 3 H_2O + 4 PPh_3 \rightarrow RhCl(PPh_3)_3 + OPPh_3 + 2HCl + 2H_2O} }[/math]

Катализатор Уилкинсона является гомогенным катализатором гидрирования. Такие катализаторы обеспечивают более высокую селективность по сравнению с гетерогенными. Это позволяет, например, проводить селективное гидрирование моно- и дизамещенных двойных связей в присутствии двойных связей с тремя и четырьмя заместителями. Это происходит за счет большой разницы в скоростях гидрирования[2].

Катализатор Уилкинсона также позволяет осуществить селективное гидрирование двойной связи в присутствии карбонильных групп и нитрогрупп, за счет того, что они не восстанавливаются в условиях проведения реакции гидрирования на гомогенных катализаторах[3].

Примечания

  1. Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G. The Preparation and Properties of Tris(triphenylphosphine)halogenorhodium(I) and Some Reactions Thereof Including Catalytic Homogeneous Hydrogenation of Olefins and Acetylenes and Their Derivatives (англ.) // Journal of the Chemical Society[англ.] : journal. — Chemical Society, 1966. — P. 1711—1732. — doi:10.1039/J19660001711.
  2. Курц А. Л., Ливанцов М. В., Ливанцова Л. И. АЛКЕНЫ (Часть I). Дата обращения: 21 сентября 2020. Архивировано 20 января 2012 года.
  3. Колхаун Х. М., Холтон Д., Томпсон Д., Твигг М. Новые пути органического синтеза / перевод с английского Ермоленко М. С, Киселёва В .Г.. — М.: Химия, 1989. — С. 253. — 400 с. — ISBN 5-7245-0357-3.

Литература

  • Руководство по неорганическому синтезу: В 6-ти т. / Ред. Брауэр Г.. — М.: Мир, 1986. — Т. 6. — 360 с.