Ионная связь
Ионная связь — сильная химическая связь, возникающая в результате электростатического притяжения катионов и анионов[1]. Возникает между атомами с большой разностью (>1,7 по шкале Полинга) электроотрицательностей, при которой общая электронная пара переходит преимущественно к атому с большей электроотрицательностью. Это притяжение ионов как разноимённо заряженных тел. Примером может служить соединение CsF, в котором «степень ионности» составляет 97 %. Ионная связь — крайний случай поляризации ковалентной полярной связи. Образуется между типичными металлом и неметаллом. При этом электроны у металла полностью переходят к неметаллу, образуются ионы.
Химическая связь
Если химическая связь образуется между атомами, которые имеют очень большую разность электроотрицательностей (ЭО > 1,7 по Полингу), то общая электронная пара полностью переходит к атому с большей ЭО. Результатом этого является образование соединения противоположно заряженных ионов:
- [math]\displaystyle{ \mathsf A\cdot + \cdot \mathsf B \to \mathsf A^+ [: \mathsf B^-] }[/math]
Между образовавшимися ионами возникает электростатическое притяжение, которое называется ионной связью. Вернее, такой взгляд удобен. На деле ионная связь между атомами в чистом виде не реализуется нигде или почти нигде, обычно на деле связь носит частично ионный, а частично ковалентный характер. В то же время связь сложных молекулярных ионов часто может считаться чисто ионной. Важнейшие отличия ионной связи от других типов химической связи заключаются в ненаправленности и ненасыщаемости. Именно поэтому кристаллы, образованные за счёт ионной связи, тяготеют к различным плотнейшим упаковкам соответствующих ионов.
Характеристикой подобных соединений служит хорошая растворимость в полярных растворителях (вода, кислоты и т. д.). Это происходит из-за заряженности частей молекулы. При этом диполи растворителя притягиваются к заряженным концам молекулы, и, в результате Броуновского движения, «растаскивают» молекулу вещества на части и окружают их, не давая соединиться вновь. В итоге получаются ионы, окружённые диполями растворителя.
При растворении подобных соединений, как правило, выделяется энергия, так как суммарная энергия образованных связей растворитель-ион больше энергии связи анион-катион. Исключения составляют многие соли азотной кислоты (нитраты), которые при растворении поглощают тепло (растворы охлаждаются). Последний факт объясняется на основе законов, которые рассматриваются в физической химии. Взаимодействие ионов
Если атом теряет один или несколько электронов, то он превращается в положительный ион — катион (в переводе с греческого — "идущий вниз). Так образуются катионы водорода Н+, лития Li+, бария Ва2+. Приобретая электроны, атомы превращаются в отрицательные ионы — анионы (от греческого «анион» — идущий вверх). Примерами анионов являются фторид ион F−, сульфид-ион S2−. 50
Пример образования ионной связи
Рассмотрим способ образования на примере «хлорида натрия» NaCl. Электронную конфигурацию атомов натрия и хлора можно представить: [math]\displaystyle{ \mathsf{Na^{11} 1s^22s^22p^63s^1} }[/math] и [math]\displaystyle{ \mathsf{Cl^{17} 1s^22s^22p^63s^23p^5} }[/math]. Это атомы с незавершенными энергетическими уровнями. Очевидно, для их завершения атому натрия легче отдать один электрон, чем присоединить семь, а атому хлора легче присоединить один электрон, чем отдать семь. При химическом взаимодействии атом натрия полностью отдает один электрон, а атом хлора принимает его.
Схематично это можно записать так:
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Na-e \rightarrow Na^+} }[/math] — ион натрия, устойчивая восьмиэлектронная оболочка ([math]\displaystyle{ \mathsf{Na^{+} 1s^22s^22p^6} }[/math]) за счет второго энергетического уровня.
- [math]\displaystyle{ \mathsf{Cl+e \rightarrow Cl^-} }[/math] — ион хлора, устойчивая восьмиэлектронная оболочка.
Между ионами [math]\displaystyle{ \mathsf{Na^+} }[/math] и [math]\displaystyle{ \mathsf{Cl^-} }[/math] возникают силы электростатического притяжения, в результате чего образуется соединение.
Модель идеального кристалла
Для кубического кристалла «хлорида натрия» (NaCl) каждый атом Na окружён 6-ю атомами Cl, поэтому соответствующая потенциальная энергия [math]\displaystyle{ -6ke^2/r\,, }[/math] где r — расстояние между атомами, e — заряд электрона, k — постоянная Кулона. Расположенные за ионами хлора положительно заряженные ионы натрия (в количестве 12) отталкиваются от центрального иона и так далее. В общем притягивающий потенциал можно записать в виде[2]
- [math]\displaystyle{ U_{attr}=-\alpha k \frac{e^2}{r}\,, }[/math]
где α — постоянная Маделунга. Для хлорида натрия α=1.7476. Из-за принципа запрета Паули возникает дополнительное отталкивание между ионами и полный потенциал можно записать в виде[2]
- [math]\displaystyle{ U_{t}=-\alpha k \frac{e^2}{r}+\frac{B}{r^m}\,, }[/math]
где B и m≈10 — постоянные зависящие от вида ионов[2]. Такой потенциал имеет минимум, абсолютное значение которого в нём называется ионной энергией когезии — то есть энергия необходимая для разделения ионов на бесконечности. Для натрия хлора это 7,84 эВ на ион или 760 кДж/моль. Для атомной энергии когезии нужно учесть нейтрализацию ионов[3].
Примечания
- ↑ Serway, Moses & Moyer, 2005, p. 405.
- ↑ 2,0 2,1 2,2 Serway, Moses & Moyer, 2005, p. 406.
- ↑ Serway, Moses & Moyer, 2005, p. 407.
Литература
- Serway, R.; Moses, C.; Moyer, C. Modern Physics (англ.). — 3rd ed.. — Thomson Brooks Cole, 2005. — 682 p. — ISBN 0534493394.