Просмотр кода страницы Диоксоланы

{{Вещество
| картинка = 1,3-dioxolane-2D.PNG
| картинка3D = 1,3-dioxolane-3D-balls.png
| хим. имя = 1,3-диоксолан
| хим. формула = C<sub>3</sub>H<sub>6</sub>O<sub>2</sub>
| молярная масса = 74.08 
| темп. плавления = -95 
| темп. кипения = 75 
| плотность = 1.06
| CAS = 646-06-0
| SMILES = O1COCC1
}}
'''Диоксоланы''' — органическое соединение класса пятичленных [[гетероциклические соединения|гетероциклов]], содержащих в кольце 2 атома кислорода. В зависимости от положения атомов кислорода различают 1,2- и [[1,3-диоксолан]]. Наиболее стабильны 1,3-диоксоланы.

== 1,3-диоксолан ==

=== Химические свойства ===
[[Файл:2-bromethylformate.svg|150px|thumb|2-бромэтилформиат]]

1,3-диоксолан легко растворяется в воде, с [[иод]]ом образует комплекс, с [[бром]]ом реагирует, образуя 2-бромэтилформиат. С хлором реакция приводит к смеси замещенных по 2-м или 4-м положении.

=== Применение ===
* 1,3-диоксолан можно рассматривать как циклический [[ацетали|ацеталь]] [[формальдегид]]а и [[этиленгликоль|этиленгликоля]], а замещенные по второму положению 1,3-диоксоланы — как ацетали других альдегидов или кетонов.
Перевод в 1,3-диоксоланы является [[защитная группа|защитой]] для [[альдегиды|альдегидов]] и [[кетоны|кетонов]]<ref>''Дж. МакОми''. Защитные группы в органической химии. — М.: Мир, 1976. — С. 305—307.</ref> или 1,2-диолов<ref>W. Theilheimer. Synthetic Methods of Organic Chemistry. Interscience Publ. Inc., V 13, 1959, p. 34.</ref>, поскольку они устойчивы к действию [[Основание (химия)|оснований]] и устойчивы в нейтральной среде.
<gallery widths="200px">
Файл:2-phenyl-1,3-dioxolane.PNG|Защита альдегидной группы
Файл:2-methyl,2-ethanoldioxolane.PNG|Защита кетогруппы
Файл:1,2-diol_protection.png|Защита 1,2-диолов
</gallery>

* Используется в качестве как [[Экстракция|экстрагента]] для жиров, масел, [[воск]]ов.
* В качестве низкокипящего растворителя красок и эфиров [[Целлюлоза|целлюлозы]].
* При перемешивании раствора реагентов в присутствии [[Ортоэфиры|ортоэфиров]] как водопоглощающего средства<ref>TETRAHEDRON, 1983, 39, N 6, 991—997.</ref>.

=== Методы синтеза ===
* 1,3-диоксолан получают из [[формалин]]а и этиленгликоля кипячением в присутствии [[фосфорная кислота|фосфорной кислоты]]<ref>''И. Губен''. Методы органической химии, том 3 выпуск 1. — М.-Л.: ОНТИ, 1934.</ref>.
* 2-замещённые 1,3-диоксоланы кипячением смеси альдегида и этиленгликоля в [[бензол]]е ([[толуол]]е, [[хлороформ]]е, [[ксилол]]е, [[трихлорэтилен]]е, [[дихлорметан]]е) в присутствии пара-[[толуолсульфокислоты]] с [[азеотроп]]ной отгонкой образующейся воды и катализе пара-толуолсульфокислотой.
* обменным способом, когда кетон смешивается с диоксоланом более летучего кетона ([[ацетон]], [[Метилэтилкетон|2-бутанон]] и др.). При кипячении в присутствии пара-толуолсульфокислоты происходит обмен и более летучий кетон покидает сферу реакции, смещая равновесие в нужную сторону.
* реакцией [[этиленоксид]]а с кетонами или альдегидами в присутствии [[Хлорид олова(IV)|SnCl<sub>4</sub>]]
::::: [[Файл:1,3-dioxalane synthesis 3.png]]
* кипячением [[кеталь|кеталей]] или [[ацеталь|ацеталей]] с 1,2-диолами<ref>J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 3, 853—855.</ref><ref>J. CHEM. RES. SYNOP., 1980, NO 18, 95 (M 1163—1173)</ref>.
::::: [[Файл:3,4-methyl-2-phenyl-1,3-dioxolane.PNG]]

== Свойства ==

1,3-диоксоланы и их производные гидролизуются в кислой среде, образуя соответствующие альдегид и гликоль.

== 1,2-диоксолан ==
1,2-диоксоланы и их производные является циклическими [[Пероксиды|пероксидами]], и поэтому нестабильны: сам 1,2-диоксолан устойчив только до 35 °C. Его производные легко разлагаются при нагревании и облучении<ref>Химическая энциклопедия Т2. — М.: Сов. Энциклопедия, 1990. — С. 74.</ref>. Их получают по следующим схемам:

[[Файл:1,2-dioxalane synthesis.PNG|350px|left]]

[[Файл:1,2-dioxalane synthesis 2.PNG|left]]
{{clear}}
Соединения, содержащие структуру 1,2-диоксолана, — промежуточные продукты в [[Анаболизм|биосинтезе]] эндо-[[пероксиды|пероксидов]] [[простагландины|простагландинов]].


== Примечания ==
{{примечания}}

{{Кислородсодержащие гетероциклы}}

[[Категория:Кислородсодержащие гетероциклы]]
[[Категория:Ацетали]]
[[Категория:Защитные группы]]
[[Категория:Пятичленные гетероциклические соединения]]
{{C2}}